高分子乳液的成膜理论研究现状.pdfVIP

高 分 子 通 报 2006年8月 高分子乳液的成膜理论研究现状 袁显永，霍东霞”，王红英 (郑州大学材料工程学院，郑州450052) 摘要：随着高分子乳液应用的不断拓展，对其成膜理论的研究日益受到重视。本文综述了高分子乳液的成 膜过程、成膜过程中乳胶粒子所受的作用力以及乳液的成膜动力理论，分析了目前理论研究的特点以及存在的 缺陷，并指出该领域研究的发展趋势。 关键词：乳液；成膜；作用力；理论 高分子乳液因其气味小、不易燃易爆、对环境无污染和对人体无毒等特点越来越受到市场的欢迎，在 涂料和胶粘剂领域获得广泛应用…。而水基胶乳在应用当中需要处理的特殊问题就是胶乳的成膜问题， 高分子乳液的成膜研究起始于上世纪60年代，80年代后诸多研究者以环境和生态保护、健康和安全为动 力，结合一些先进的分析仪器，把这一领域的研究推向一个高潮乜。1。本文对乳液的成膜理论做系统介绍。 1 成膜过程 根据winnik等…的观点，乳液的成膜过程可分为三个阶段，即乳胶粒子的充填、熔合和扩散三个阶 段，其形成过程示意图如图1所示‘9。。 乳液：吲含鞋20％～50％ 阶段I：粒子紧密接触 阶段II：粒子变形 阶段IIf：形成均·的连续膜 图l 三阶段乳胶粒子成膜过程示意图 1 Schematicofthree ofthelatexfilmformation Figure diagram stepsprocess 阶段工：随着水分的挥发，原先以静电斥力和空间位阻稳定作用而保持分散状态的乳胶粒子逐渐靠 拢，但仍可自由移动。该阶段水分的挥发速率和纯水的蒸发速率相当，是胶乳干燥三个阶段中时间最长 的阶段，持续到聚合物乳液中固含量达到60％～70％体积分数。阶段Ⅱ：随着水分的进一步挥发，乳胶粒 子形成不可逆的相互接触，发生粒子变形，达到最紧密堆积状态，一般认为这时的理论固含量为74％。 在这一阶段，水分挥发速率约为阶段工的5％～10％。阶段Ⅲ：在缩水表面产生的力或表面张力作用下， 聚合物界面分子链相互扩散、渗透、缠绕，形成具有一定机械性能的膜。这一阶段水分主要是通过内部扩 散至聚合物表面而挥发的，因此其挥发速率比较慢，最后接近一个恒定值。 考虑到乳胶粒子表面大多被亲水性的离子层或非离子分子层覆盖(吸附的表面活性剂或亲水性的壳 作者简介：袁显永(1978一)男，硕士研究生，主要从事乳液聚合方面的研究工作。 *通讯联系人：E—mail：huodongxia@hnpo．ha．edu．cn 万方数据 第8期 高 分 子 通 报 层)，近年来又提出了四阶段的成膜过程，即在上面三阶段成膜过程中，前两个阶段是相同的，在第二阶段 当粒子变形后，覆盖在粒子表面的一层亲水性膜首先破裂，然后再发生乳胶粒子间分子链的相互扩 散‘1引。 Croll等n¨则提出了两阶段成膜过程。干燥的第一个阶段，蒸发从乳液表面开始，水的蒸发速率保持 常数，随干燥过程的进行，水的表面向后撤退，上层形成一个干燥的有孑L的膜，下面和基板接触的湿层蓄 积着水，供给上层水的蒸发，中间部位是过渡层。在干燥的第二阶段，当下面湿层蓄积的水耗尽时，过渡 层逐渐接近基板，水的蒸发速率开始下降，过渡层的厚度逐渐减小，直到水分完全蒸发，形成均一的膜，其 形成过程如图2所示。 Atmosphere 0基·二00 o三2二：；：；二。‘i 翻岬“e椭觚b霉··：!=：：：：：=：：’ ～蝴脚{ 第一阶段