第八章 立体化学.pptVIP

有机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 第八章 立体化学 同分异构分为构造异构和立体异构两大类。 构造异构 （分子中原子之间的连接方式和次序不同的异构） 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 C=C—C—C C—C=C—C C≡C—C—C C=C—C=C 立体异构 （分子构造相同，原子或原子团在空间的排列方式 不同所产生的异构） 构型异构 （分子内原子或原子团在空间固定的排列关系） 构象异构 （具有一定构型的分子由于单键的旋转或扭曲使分子内原子或原子团在空间产生不同的排列） 顺反异构 对映异构（旋光异构） 对映异构——分子之间互为实物与镜像关系，但不能完全重合的异构现象。两种异构体互叫对映体。对映体具有一种独特的物理性质——旋光性。 不完全重合 （实物与镜像关系） 一、物质的旋光性 二、对映异构现象与分子结构的关系 三、含一个手性碳原子化合物的对映异构 四 、含多个手性碳化合物的立体异构 五、碳环化合物的立体异构 六、外消旋体拆分与不对称合成（手性合成） 一、物质的旋光性 1、平面偏振光和旋光性 光波是电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直 只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 亮 暗 旋光性物质：能使平面偏振光旋转的物质。 左旋物质：使偏振光向左偏转的物质，用“L”或“—”表示。 右旋物质：使偏振光向右偏转的物质，用“d”或“+”表示 2、旋光度与比旋光度 （1）旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度， 用?表示。 ?受物质本身特性、浓度、测定管长度、温度 、光波长、溶剂等影响。 （2）比旋光度 Na:λ= 589.3nm 记作: 例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中20℃用钠光灯测得其比旋光度为 3.790 =+3.790 (乙醇，5%)。 1、手性碳原子、手性分子、对映体等概念 （1）手性碳原子：饱和碳原子上连有互不相同的四个原子或原子团，用 * 表示。 * * * 二、对映异构现象与分子结构的关系 （2）手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，把物质的这种特征称为手性。 （3）手性分子：具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子。手性分子一定具有旋光性。 （4）对映异构体：互为镜像关系，而不能完全重合 的立体异构体，叫对映异构体。 （5）非手性分子：能和自身镜象重叠的分子, 叫非手性分子。 不具有旋光性。 2、分子对称因素 物质分子能否与其镜象完全重叠（是否有手性），可从分子中 有无对称因素来判断，最常见的分子对称因素有对称面和对称中 心。 （1）对称面 如果一个分子能够被一个平面分割成两部分, 而这两部分正好是实物与镜象的关系, 这个平面就是分子的对称面, 其符号为?, 对称操作为“反映”, 就是照镜子。 具有对称面的分子无手性。 （2）对称中心 若分子中有一点P, 通过P点画任何直线, 如果在离P点等距离的直线两端有相同的原子或原子团, 则P点称为分子的对称中心, P 为对称中心 物质分子在结构上具有对称面或对称中心的，就无手性，因而没有旋光性。 物质分子在结构上即无对称面，也无对称中心的，就具有手性，因而有旋光性。 有对称中心的分子没有手性。 三、 含一个手性碳原子化合物的对映异构 乳酸 * C C O O H O H H C H 3 镜子 C C O O H H O H C H 3 互为对映体 手性分子：一个是左旋，一个是右旋 （1）在非手性环境中物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。 （2）在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。 （二）、外消旋体 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来 表示。 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 不旋光 mp 18℃ 基本相同 各自发挥其左右 对映体 旋光 mp 53℃ 基本相同 旋体的生理功能 （一）、对映体之间的异同点 常规物理方法不能将外消旋体中两分子分开 （三）、对映体构型的表示方法 1、立体结构式 2、Fischer投影式 A 手性碳用十字交差点表示。 B 把横向的基团朝外，竖向的朝内。 C 主链从上到下，编号小的基团（主要官能团）朝上。 (+) (-) （1）投影原则 （2