独立运动单电子波函数原子轨道.PPT

（2）研究第i个电子时，把其余n-1个电子对i电子的平均作用近似看成球对称作用，与核的静电场形成球对称场——中心势场 单电子哈密顿算符 有效中心势场 运用变数分离 单电子方程 Z为原子的核电荷数 有效核电荷 屏蔽常数 由于n-1个电子对i电子形成球形势场 与类氢原子方程类似，只要把类氢方程的解中的Z换成Z*即可。 Ψ(1,2…n)=ψ1(1)ψ2(2)…ψN(n) （3）n-1个电子对i电子的平均相互作用相当于?个负电荷。 独立运动 单电子波函数 原子轨道: 描述原子中单电子运动的空间波函数 轨道近似 ?i除与量子数n有关外，还于屏蔽常数?i有关 的s,p,d...电子对同一电子的屏蔽作用各不相同。 多电子原子体系的轨道能?i由 主量子数n和角量子数l共同确定。 对单电子原子来说，ns和np是简并的，但对多电子原子来说这种简并解除了。 半经验方法,?来自实验,是一个经验参数。 (1) 内层电子对外层电子屏蔽作用 0.85-1.0 (2) 同层电子之间0.2-0.45 (3)外层对内层的屏蔽作用忽略为0 二 自洽场方法 1928年哈特里(D.R.Hartree)提出的严格计算原子中单电子波函数和轨道能的方法。 平均 哈特里方程 试探波函数 一级近似波函数 二级近似波函数 迭代 自洽解 哈特里自洽场方法（SCF) 原子整体 状态 总能量 库仑积分 第四节 电子自旋和保里原理 一