膨润土及其在冶金球团中的应用.doc

PAGE PAGE 5 膨润土及其 在冶金球团中的应用 刘新兵 博士 二零零五年八月 · 北京 膨润土及其在冶金球团中的应用 刘新兵 博士 1、膨润土简介 膨润土又称皂土、斑脱岩等，英文名为Bentonite ,是一种主要由SiO2和Al2O3组成的粘土岩。关于膨润土的定义，1972年美国地质学家Grim在马德里国际粘土会议上认为：“膨润土是以蒙脱石类矿物为主要组分的岩石，是蒙脱石矿物达到可利用含量的粘土或粘土岩”。 大部分膨润土矿床是由火山物质在碱性条件下蚀变而来的。天然产出的膨润土因含铁离子的原因而具有多种颜色，如白、黄、绿、红等。从外表看，膨润土有泥状、砂状和致密块状等结构，密度为2g/cm3。干燥的膨润土块放入水中，会膨胀、崩解、溃散，由崩解速度也可以区别膨润土原矿的属性和优劣。 自然界大量存在的是钙基膨润土，其次是钠基膨润土。膨润土结构层间吸附的可交换阳离子为Ca+2时，称为钙基膨润土，为Na+时称为钠基膨润土。这两种膨润土在性能上有很大的差别，钠基膨润土的膨胀性、吸水性、粘性都要好于钙基膨润土。 2、膨润土的矿物和化学特征 2.1 蒙脱石的矿物特征 膨润土的主要组成矿物是蒙脱石（Montmorillonite），是一种主要由SiO2和Al2O3组成的层状硅铝酸盐，其化学成分为：Na0.7(Al,Mg)4[(OH)4(Si,Al)8O20]﹒nH2O。蒙脱石是属于2﹕1型结构的具有膨胀性的含水层状硅铝酸盐，其晶体结构单元为二层铝氧八面体中间夹一层硅氧四面体，许多结构单元层沿C轴堆积，形成蒙脱石的层状结构。蒙脱石具有以下三个特征： 结晶程度差，颗粒细小，该矿物曾经被认为是微晶高岭石。 2﹕1型结构中，四面体中的Si4+常被Al3+取代，八面体中的Al3+常被Mg2+、Fe2+、Zn2+等取代，因此产生层面负电荷。为了达到电荷平衡，层间需要吸附阳离子，如Na+、Ca+2、Mg2+等。这些阳离子可以相互交换，形成不同类型、不同性能的蒙脱石矿物，这是蒙脱石的最主要的特征。 结构层间含有层间水，层间水的多少与层间吸附离子的种类和电势有关。一价阳离子（如Na+）由于离子势较小，形成一层连续水分子层；二价阳离子（如Ca+2）离子势较高，形成二层水分子层。 蒙脱石在水化时，一价阳离子（钾除外）由于离子势小，对带负电的层片束缚力也小，层片可以脱离阳离子的束缚力，形成更大的层面间距，表现出更好的膨胀性能。相反地，二价阳离子离子势高，对层片的束缚力也较大，表现为膨胀性能较差。利用这一特点，通过改变蒙脱石层间吸附阳离子，如将钙蒙脱石钠化为钠蒙脱石，可以改变蒙脱石的性能，提高蒙脱石的膨胀性能和粘结力。 2.2 蒙脱石的化学特征 表1是我国64个膨润土样品的化学成分，值得注意的是，这是膨润土的化学成分，而非蒙脱石的化学成分，因为膨润土除含蒙脱石外，还含有其他杂质。若要了解蒙脱石的化学成分，需要把膨润土提纯，这无疑把过程复杂化了。根据作者对大量膨润土样品化学成分的分析，通过X射线衍射定性分析矿物组成和标准化学组成法，利用膨润土化学成分，是可以大致推算其中蒙脱石的化学成分和膨润土的纯度。其方法是：膨润土化学成分中Al2O3和MgO之和，乘以系数2.84，就是膨润土中蒙脱石所含SiO2的含量，而膨润土SiO2含量减去蒙脱石中SiO2的含量，则是膨润土中所含的SiO2（石英）杂质。因此，这两个SiO2含量差别越大，膨润土含砂越多，质量越差。 在膨润土的化学成分中，SiO2是最重要的成分，含量在60-75%之间，这其中有蒙脱石中的SiO2，也包括了杂质（主要是石英）中的SiO2。Al2O3作为次要矿物，主要来自蒙脱石，其含量在13-20%之间。CaO和MgO的含量分别为2-5%。Fe2O3的含量因膨润土不同而变化，膨润土颜色越浅（白），铁含量越低，一般膨润土Fe2O3含量在1-3%，但也有高的，高铁含量的膨润土被认为是最好的球团用粘结剂（如印度膨润土）。钙基膨润土中的K2O含量一般高于Na2O含量，为0.5-1.5%之间，而钠基膨润土（包括人工钠化膨润土）Na2O会较高，达到1.5-2.0%。 在膨润土的化学成分中，H2O的含量要引起注意。一般地，膨润土中的水分分为三中类型：层间自由水，是膨润土水化时吸附的水分，与膨润土的结合力最弱，在105℃烘干或自然晒干条件下都可以失去，这种水的含量通常被称为膨润土的水分；层间吸附水，这是蒙脱石层间包裹水合阳离子的水分，钙蒙脱石的层间吸附水要多于钠蒙脱石，这部分水量在120-200℃之间失去，含量在13-15%之间；结构羟基水，这是蒙脱石矿物晶体结构中的水分，在550 2.3 蒙脱石的X射线衍射特征 蒙脱石由于颗粒细小和结晶度差，很难用光学方法来研究，X射线衍射法是研究蒙脱石的最好成绩的方法。 （