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氧化还原滴定法及沉淀滴定法习 题 解:查表知NH3的Kb=1.8×10-5 解:查表 解:上述氧化还原反应的半反应分别为 BrO3-+6H+ +5e ?1/2Br2+3H2O E?=1.52V Br2 + 2e ? 2Br- E?=1.09V 30. 准确称取含有PbO和PbO2混合物的试样 1.234g,在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500 mol/L H2C2O4溶液,使PbO2还原为Pb2+,所得溶液 用氨水中和,使溶液中所有Pb2+均沉淀为PbC2O4。 过滤,滤液酸化后用0.04000mol/L KMnO4标准溶 液滴定,用去10.00m,然后将所得PbC2O4沉淀溶 于酸后,0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定用去 30.00m,计算试样中PbO和PbO的质量分数。 解:混合试样中加入的H2C2O4一部分将PbO2 还原为Pb2+,一部分将溶液中所有的Pb2+沉淀为 PbC2O4,最后剩余的H2C2O4与KMnO4反应。 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ ? 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O PbO2+ 4H+ + 2C2O42- ? CO2 + PbC2O4↓+ 2H2O PbO + H2C2O4 ? PbC2O4↓ + H2O 加入H2C2O4的总物质的量为: n总= 0.2500×0.02000 = 0.005000(mol) 滤液中与KMnO4反应H2C2O4的物质的量为: 解:2HCrO42- + 6I- +14H+ ? 2Cr3+ +3I2 + 8H2O 2S2O32- + I2 ? 2I- + S4O62- 过量的K2CrO4与KI反应生成的I2又与Na2S2O3反应 * 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]= 0.20mol/L时, Zn2+/Zn电对的条件电位。若cZn(Ⅱ)=0.020mol/L,体 系的电极电位。 19. 用碘量法测定铬铁矿中铬含量时,试液中共 存的Fe有干扰。此时若溶液的pH=2.0,Fe(Ⅲ)的浓 度为0.10mol/L,Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L;加 入EDTA并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件 下,Fe3+的干扰能否被消除? 21. 氧化还原反应BrO3-+5Br-+6H+ ? 3Br2 +3H2O (1)求此反应的平衡常数; (2)计算当溶液的pH=7.0,[BrO3-]=0.10mol/L, [Br-]=0.70mol/L时,游离溴的平衡浓度。 24. 在0.10 mol/L HCl介质中,用0.2000mol/L Fe3+ 滴定0.1000mol/L Sn2+,试计算在化学计量点 时的电 位及其突跃范围。在此滴定中选用什么指示剂,滴定 终点与计量点是否一致?已知在此条件下 Fe3+/Fe2+ 电对的条件电极电位为0.73V,Sn4+/Sn2+ 电对的条件 电极电位为0.07V。 解: Fe3+ + e ? Fe2+ Sn4+ + 2e ? Sn2+ 终点颜色为蓝色,终点与计量点不一致。 突跃范围为0.16V~0.55V,次甲基蓝做指示剂; 。 32. 准确称取软锰矿试样0.5261g,在酸性介质中 加入0.7049g纯Na2C2O4。待反应完全后,过量的 Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4标准溶液滴定,用 去30.47mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。 解:加入的Na2C2O4一部分与MnO2反应,剩 余的与KMnO4反应: MnO2 + C2O42-
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