第一章有机合成反应理论.pptVIP

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  • 2019-09-23 发布于湖北
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第一章 有机合成反应理论 亲核取代反应的类型 通过各种亲核试剂对卤代烃进攻反应的动力学测定,表明存在两类不同类型的反应: 一种是: SN2反应 r=k2[RX][Nu-] 另一种是:SN1反应 r=k1[RX] (1) SN2反应 Nu-的亲核能力取决于两个因素:碱性和可极化性。一般而言,周期表中第三、第四周期元素的亲核性强,第二周期元素的碱性强。 碱性强弱与溶剂的关系很大,因此亲核性亦受溶剂的影响,但是可极化性很少受溶剂的影响。 特征:(A)反应在低温(-78`C)时就会迅速达成平衡,表明Π络合物的生成和分解都只需很小的活化能,大大低于亲电取代反应的活化能, 由此可以认为亲电试剂并未与芳环上的任何碳原子形成真正的化学键。 (B)溶液的紫外吸收光谱表明与甲苯的光谱几乎没有差别,说明芳环上的π电子体系没有发生显著变化。 (C)溶液不具有导电性,表示HCl分子中的氢原子并没有以H+的形式转移到芳环上去,也没有生成正离子和负离子。 (D)如用DCl代替HCl进行试验也没有发现DCl中的D和芳环上的H之间有交换作用。这表示在形成π络合物时,并未发生D从DCl中转移到芳环上并形成真正化学键的反应。 (2)σ络合物:当存在一个具有缺电子轨道的化合物,例如路易斯(Lewis)酸AlCl3时,便生成另一种 σ络合物。 诱导效应一般以氢为比较

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