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主 要 内 容 一、元素分析技术的质量控制 二、元素分析及其样品前处理实验操作技能 消解内罐及外罐 三、原子吸收石墨炉法测定食品中铅、镉、铬、铝 石墨炉原子吸收分析最佳条件选择 石墨炉原子吸收分析有关灯电流、光谱通带及吸收线的选择原则和方法与火焰法相同。石墨炉按照干燥、灰化、原子化程序升温和采用惰性气体保护。因此，选择合适的干燥、灰化、原子化温度及时间和惰性气体流量是石墨炉原子吸收分析所特殊需要的。 干燥温度和时间的选择 干燥阶段是一个低温加热过程，其目的是蒸发样品的溶剂或含水组分。干燥条件直接影响分析结果的重观性。干燥温度与时间，应根据不同基体组分的样品进行选择。一般而言，干燥温度应稍高于溶剂的怫点。如水溶液应选择在100～125℃范围内。甲基异丁基甲酮(MIBK，沸点117℃)作溶剂，可选用120℃。干燥温度的选择必须避免样液过于猛烈的沸腾，流散或飞溅，又要保证有较快的蒸干速度。所以有时宁可选择稍低于溶剂的沸点温度，适当延长干燥时间，以解决样液流散飞溅现象。选用斜坡升温干燥是有利的。 干燥时间要与干燥温度相配合，通常依进样体积而定。例如，进样10、20、50、100 μl时，其干燥时间可分别选用15、20、40、60 s。 对于某些粘度较大、易冒泡的有机溶剂或含盐量高和较为粘稠的液体样品，干燥过程较难控制，如体液、海水、废水和油类样品，最好采用斜坡升温，同时延长干燥时间，并且加入适量乙醇或MIBK稀释剂，以改善干燥过程。 灰化温度和时间的选择 设置灰化阶段的目的，是保证待测元素没有明显损失的前提下以相同的化学形态进入原子化阶段和降低基体及背景吸收干扰。灰化温度和时间，是石墨炉原子吸收分析中最重要的参数，需认真加以选择。 图8 灰化温度曲线 由图8可以看出，当温度为T1时，基体开始热解，背景吸收急剧下降。当温度为T2时，背景吸收下降到可被氘灯完全扣除的最低程度。当温度超过T3时，原子吸收信号由于灰化损失而逐渐下降。因此，灰化温度应选在T2～T3之间。 若待测元素较基体组分难挥发，可选择稍高的灰化温度，除去基体组分而待测元素无灰化损失；若待测元素较基体组分易挥发，可选择稍低的灰化温度，使基体组分“残留”而待测元素仅被原子化；若待测元素与基体组分挥发性相近或相同，应选用基体改进技术。 原子化温度和时间的选择 原子化温度是由元素及其化合物的性质所决定的。最佳原子化温度的选择是通过实验来确定的。通常借助绘制原子化温度曲线即原子吸收吸光度随原子化温度的变化曲线，如图9所示。原子化始现温度，是吸光度达0.0044时石墨炉的温度。对大多数元素而言，原子化温度曲线在达到最大吸光度值后趋于平稳，即此后吸光度不再随温度增加。当温度高到一定程度，吸光度反而有下降的趋势。最佳原子化温度应选在刚好出现最大吸光度时对应的温度。某些难挥发的元素的原子化温度曲线可能不出现平台，原则上应选较高的原子化温度或吸光度峰值处的原子化温度． 热清洗和空烧 某些石墨管材料纯度不够，特别是分析常见元素时，空白值较高。如果在测定前不进行高温处理即热清除，即使不加样品，则原子化阶段也会出现吸收信号。如果手动热清除，必须注意空烧时间以免损伤石墨管。石墨炉升温程序中设置有热清除一步。其温度高于原子化温度，时间一般为3～5 s。若经多次空烧，空白值仍然很高，该石墨管则不能用于该元素的测定。 惰性气体流量的选择 为了延长原子化器的使用寿命和减缓其表面物理化学性质变坏及避免分析元素原子蒸气再被氧化，原子化器须在无氧条件下工作，否则会使石墨炉原子化器的表面因生成CO和CO2而迅速变得疏松多孔,为此需采用惰性气体保护，目前常用氩气作保护气体。 在应用标准曲线法时，特别应当注意的是应使标准溶液和样品溶液的基体匹配以及测定条件的一致，才能保证准确度。因此，需了解样品的基体情况和试验吸喷速率有无差异，每次分析测定时都应重新绘制标准曲线。在实际分析中，如何设计实验，如何以样品大致浓度估计标准系列浓度范围和根据标准曲线最佳线性范围调整样品浓度，是分析工作者的基本功。以往多通过绘图查知样品浓度，最好利用一元线性回归方程计算分析结果。 标准曲线法适合批量样品的分析。 四、原子荧光光度计法测定食品中的总砷、总汞 分析过程中的注意事项 污染 ①在分析过程中必须使用高纯蒸馏水、去离子水或者纯度更高的水。 ②分析过程中使用的化学试剂是造成污染的重要原因。 ③特别注意使用者在操作仪器时带来人为污染 ④实验室的环境对仪器也有较大的影响。 标准溶液 ①