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热力学第二定律补充 鲁毅 2008.5.12 问题的提出 热力学第一定律的不足: 不能判定过程进行的方向 冷热物体接触,总是热的变冷,冷的变热 扩散 限度问题无法解决 热机中热效率最大为多少?能否到1? 1. 热现象的不可逆性 所有的实际发生的热现象都是不可逆的 热传导的不可逆 高温物体把热量传递给低温度物体 功热转换的不可逆 ●热现象进行的方向 从某一非平衡态到平衡态 自发过程初末态的判断 以理想气体绝热自由膨胀为例 开始:所有气体分子在左边, 最终:气体在左右两边都有。 （假设有3个分子：212页） 热力学概率开始时小，最终大 由反证I及反证Ⅱ，己经可以严格地证明了克劳修斯表述及开尔文表述两者的等价性。 ????实际上，热力学第二定律还可有其它很多种表述，例如普朗克表述，卡拉西奥多里表述等。 ?????它们都是从某一种不可逆过程出发来说明不可逆性的； 所有这些表述都是等价的。 其原因是由于自然界中所有的不可逆过程其本质是相同的。 四、 卡诺定理 卡诺定理的表述： 1）、卡诺热机的两个热源之间,可逆热机的效率是一样的,与工作物质无关; 2）、卡诺热机的两个热源之间,不可逆热机的效率小于可逆热机的效率. 注意： 这里所讲的热源都是温度均匀的恒温热源, 若一可逆热机仅从某一确定温度的热源吸热，也仅向另一确定温度的热源放热，从而对外