第1节光度法基本原理.pptVIP

2. 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 3.紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁 能级跃迁 讨论 讨论 ?⑴　σ→σ＊跃迁 ? ⑶ π→π＊跃迁 生色团与助色团 2.金属配合物的紫外—可见吸收光谱 电荷转移吸收光谱 2.摩尔吸光系数ε的讨论 3.偏离朗伯—比耳定律的原因 （1）物理性因素 非单色光作为入射光引起的偏离 讨论: 讨论: A总 =A1 + lg2 - lg(1＋10－?εbc )  (2) 化学性因素 溶剂的影响 一般溶剂极性增大， π-π *跃迁吸收带红移,n-π *跃迁吸收带蓝移,如下图所示。分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定,能量降低。即π *轨道能量降低大于π轨道能量降低，因此波长红移。而产生n-π * 跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大，n-π*跃迁能量增大，吸收带蓝移。 透过度T : 描述入射光透过溶液的程度: T = I t / I0 吸光度A与透光度T的关系: A ＝ －lg T 朗伯—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据。应用于各种光度法的吸收测量； 摩尔吸光系数ε在数值上等于浓度为1 mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度；