仪器分析课件 第四版 朱明华主编 (第五章 伏安分析法).pptVIP

第五章 伏安分析法 （Voltammetry） §5-1 极谱分析的基本原理 （principle polarography） 一、概述 1.定义 伏安分析法（Voltammetry）： 以测定电解过程中的电流-电压曲线（伏安曲线）为基础的一大类电化学分析法称伏安法。 应用广泛、重要。 极谱分析法（polarography）： 使用滴汞电极作为工作电极的伏安分析法。 2.装置 fig5-1 要件：电源，可变电阻， 伏特计，安培计， 二电极，搅拌器， 溶液等。 3. 电极反应 以Cd2+溶液的电解为例： 二、极谱分析原理： 1.浓差极化的产生：若电流密度较大，搅拌又不充分，溶液本体中的金属离子来不及扩散到电极表面进行补充，使电极表面金属离子浓度（cM ）比溶液本体的浓度小，根据Nernst公式： 由于cM的降低，使电极电位偏离原平衡电位，产生极化现象，对于阴极，其电位将向负极移动。这种由于电解时在电极表面浓度的差异而引起的极化现象，称为浓差极化，浓差极化愈严重，偏离也愈严重。 2.极限电流的产生： （1）用微铂电极代替大铂片。 （2）电解时不搅拌溶液。浓差极化严重至电极表面离子浓度为零，电流仅受Cd2+ 扩散到达电极表面的速度所控制，并达到一个极限值，称为极限电