第五节酸碱指示剂.pptVIP

第五节 酸碱指示剂 一、指示剂的作用原理 例如：甲基橙 甲基橙是一种双色指示剂， 二、指示剂变色的pH范围 指示剂的变色范围，可由指示剂在溶液中的离解平衡过程来解释。 现以弱酸型指示剂(HIn)为例来讨论。 HIn在溶液中的离解平衡为： HIn＝H+ + In- (酸式色) (碱式色) 式中：KHIn为指示剂的解离常数； [In-]和[ HIn]分别为指示剂的碱式色和酸式色的浓度。 1. 人眼对颜色的辨别 需要指出的是，不是[In-]/[HIn]比值任何微小的改变都能使人观察到溶液颜色的变化，因为人眼辨别颜色的能力是有限的。 一般来说，若指示剂的酸型色与碱型色浓度相差10倍后，就只能看到浓度大的那种型色。 2. pH的理论变色点 3. 指示剂的理论变色范围 ∴pH = pKHIn ± 1 称为指示剂的理论变色范围。 pH = pKHIn的pH值称为指示剂的理论变色点。 从上面推算得出，指示剂的变色范围为2 pH单位。 4. 指示剂的实际变色范围 但是从p122页表5-3，列出的指示剂的实际的变色范围并不是这样。例如： pKHIn 理论变色范围 实际变色范围 甲基橙 3.4 2.4～4.4 3.1～4.4 1.3pH 甲基红 5.0 4.0～6.0 4.4～6.2 1.8pH 这是因为实际变色范围是由人眼观察实际测得的。由于人眼对各种颜色的敏感程度不同，观察的范围与理论变色范围略有差别，根据实际观察结果，多数指示剂变色范围为1.6～1.8pH单位。 例如：甲基橙 甲基橙：pKHIn=3.4 理论变色范围：2.4～4.4 而实际变色范围：3.1～4.4 解释：这是因为人眼对红色较对黄色敏感的缘故。 当pH=4.4时，相当于[In-]≈10[HIn]，即黄色＞10倍红色时，才看不到红色。 当pH=3.1时，相当于[HIn]≈2[In-]，即红色[HIn]是黄色[In-]的2倍时，就看不到黄色了，只能看到红色。 即使同一个人，对同一强度的颜色作多次观察判断时，也会稍有出入。因此，指示剂的变色范围，不同文献的报告也稍有出入。 例如：甲基橙的变色范围有pH 3.1～4.4、pH 3.2～4.5、pH 2.9～4.3等不同的数据。 总 结 (1) 指示剂的变色范围不是恰好位于pH=7的左右，而是随pKHIn的不同而不同。 (2) 各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色。 (3) 各种指示剂的变色范围幅度各有不同，但一般不大于2个pH单位，不小于1个pH单位，多数为1.6～1.8 pH单位。 注 意 三、影响指示剂变色范围的因素 (一) 指示剂的用量 指示剂用量的影响也可分为两个方面： 一是指示剂用量过多(或浓度过大)会使终点颜色变化不明显，且指示剂本身也会多消耗一些滴定剂，从而带来误差。这种影响无论是对单色指示剂还是对双色指示剂都是共同的。因此在不影响指示剂变色灵敏度的条件下，一般以用量少一点为佳。 二是指示剂用量的改变，会引起单色指示剂变色范围的移动。下面以酚酞为例来说明。酚酞在溶液中存在如下离解平衡： HIn ＝ In-+H+ 无色 红色 (二) 温度 (三) 中性电解质 盐类的存在对指示剂的影响有两个方面： 一是影响指示剂颜色的深度，这是由于盐类具有吸收不同波长光波的性质所引起的，指示剂颜色深度的改变，势必影响指示剂变色的敏锐性； 二是影响指示剂的解离常数，从而使指示剂的变色范围发生移动。 (四) 溶剂 指示剂在不同的溶剂中,其pKHIn值是不同的。 例如：甲基橙在水溶液中pKHIn＝3.4。 在甲醇中pKHIn＝3.8。 因此指示剂在不同的溶剂中具不同的变色范围。 四、混合指示剂 配制方法一 一是用一种不随H+浓度变化而改变颜色的染料（称为惰性染料）和一种指示剂混合而成； 例如：甲基橙和靛蓝(染料)组成的混合指示剂 溶液的酸度 甲基橙的颜色 甲基橙+靛蓝的颜色 pH ≥ 4.4 黄 色 绿 色 pH＝4.1 橙 色 浅灰色 pH ≤ 3.