芳香烃--公开课件.pptVIP

第四章 芳 香 烃 单环芳香烃 命名 苯结构、性质 稠环芳烃 第一节 单环芳烃   1．亲电取代反应 萘环上的电子分布不象苯环上的电子那样分布均匀，其α位的电子密度最高，其次是β位，因而环上的亲电取代反应的活性比苯高，且取代反应优先在的α位上进行。 或光照 或光照 或光照 或光照 D、烷基侧链苯的卤代 3）定位规律及其解释 A、分类及特点 ①第一类定位基（邻、对定位基） 特点：与苯环相连的第一个原子一般是饱和的，并且具有未共用电子对；使第二个取代基进入苯环时，主要进入原取代基的邻、对位（与苯环比较），除－Ｘ外，一般使亲电取代反应苯环活化。（强 弱 ） －NR2 －NHR， － NH2 ，－OH ，—OR， —NHCOR， －OCOR　，－CH3 （R）， －X(Cl、Br） ②第二类定位基（间位定位基） 特点：与苯环相连的第一个原子大多数是不饱和的或带正电荷，使后进入取代基进入苯环时主要进入原取代基的间位，与苯环比较，使苯环钝化，一般使亲电取代反应难以进行。 －N+(CH3)3 , －NO2 , （强 弱 ） 取代基上述分类只不过是大致的、定性的区分，便于确定反应中什么是主要产物，事实上，多数化合物是三种异构体都同时生成，而仅在数量上各有较大的区别。 30℃ 58% 4% 38% 活性影响：反映不同取代苯的亲电取代反应速率的差别。 定位是对同一苯环的不同位置而言。邻、对定位基是邻、对定位亲电取代反应速率比间位速率快，间位定位基间位亲电取代反应速率比邻、对定位速率快。 B 定位效应规律 a 苯环上已有一个取代基，就以它来定位。 b　苯环上已有两个取代基，分三种情况。 ㈠ 两个定位基同类，第三个基团进入它们的定位方向一致的位置，若无，则以定位基效应强的为准。 ㈡ 两个定位基不同类，以第一类定位基为准。 (三）如果原有的取代基在苯环上互为间位，由于它们的空间位阻的作用，使得第三个基团一般不进入它们的中间位置。 C 解释（电子效应） （1）邻对位定位基定位规律的解释 一般而言，邻对位定位基是供电子基团（卤素除外），它的存在使苯环上的电子密度增高，且邻对位增高最多，因而总体上发生亲电取代反应比苯容易，同时，取代的部位主要在邻位或对位。 由于甲基的供电子诱导效应，电子向苯环转 移，使得苯环上的电子密度增高，而甲基的邻位和对位相对增高得多一些，因而甲基使苯环活化，并且取代反应主要在它的邻位或对位进行。 例如： 电子密度疏密交替出现，邻、对定位基现微量的负电荷。 δ+ δ- δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ 1、Cl的电负性大于C，表现出强的吸电子的诱导效应，使苯环上的电子密度普遍降低。 2、Cl原子与苯环形成了P-π共轭体系，Cl原子上的孤对电子向苯环转移，有供电子的共轭效应，使苯环上Cl原子的邻位和对位的电子密度有所增加。 由于吸电子的诱导效应大于供电子的共轭效应，其净结果是环上的电子密度降低，但它的邻位和对位相对比间位降低得少一些。所以，Cl原子使苯环钝化但它属于邻对位定位基。 例如： 0.96 0.88 0.97 （2）间位定位基定位规律的解释 硝基的诱导效应和共轭效应均使环上的电子密度降低，且邻对位比间位相对降低得更多一些，因而硝基是钝化苯环的，并且取代反应主要在间位进行。 例如： 0.79 0.95 0.61 间位定位基 δ+ δ- δ- δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ 定位效应规律的应用 五　稠环芳烃 稠环芳烃的性质 1、4、5、8为α 2、3、6、7为β * 一、芳烃的分类 1、单环芳烃 2、多环芳烃 1）多苯代脂肪烃 2）联苯烃 3）稠环芳烃 3、非苯芳烃 二、芳烃的命名 1、单环芳烃命名 ①单一取代苯、某苯 ②多取代苯，二某苯或多某苯 O(Ortho) m(Meta) P(Para) 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 ③对于侧链比较长的或含不饱和侧链的苯，支链为母体，苯为取代基。 2—甲基—3—苯基戊烷 苯乙炔 3-苯基-1-丁烯 2-苯基丙烯 ④甲苯(toluene) 、乙苯、异丙苯(cumene) 都可以作为母体 4-氯甲苯 2，4，6-三硝基甲苯（TNT） 对叔丁基甲苯 4－tert-butyltoluene or p－tert-butyltoluene ⑤单环芳烃衍生物的命名 当苯环上连有-NO2，-NO，-X，-R时，以苯为母体。当苯环上连有-NH2，-OH，-CO-，-CHO， -CN，-CONH2，-COX，-COOR，-SO 3H