原子吸收测量不确定度.docVIP

七、原子吸收分光光度计检出限测量结果的不确定度评定 A、火焰法测铜检出限测量结果不确定度的评定 （一）、测量过程简述 1、测量依据：JJG694—1990 原子吸收分光光度计检定规程 2、测量环境条件：温度 (5—35)℃ 相对湿度 85% 3、测量标准：标准溶液 4、被测对象：原子吸收分光光度计 5、测量方法：，首先进行波长准确度的检定，然后火焰法测铜及石墨炉法测镉项目均须测量检出限，测量检出限需先用系列标准溶液测量浓度——吸光度曲线，并连续十一次测量，空白溶液的吸光值计算三倍十一次测量值的标准偏差与工作曲线斜率的比值，可得到检出限的测量结果。 6、评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可直接使用本不确定度的评定结果。 （二）、数学模型： ——检出限的测量结果 ——空白溶液测量值的标准偏差 ——灵敏度 （三）、各输入量的标准不确定度分量的评定 1、输入量标准不确定度的评定： 某次有代表性火焰法测铜测量的数据见表7-1 表7-1 不同浓度的吸光度值和11次空白溶液的测量值 标准溶液浓度μg/mL 0.0 0.5 1.0 3.0 5.0 吸光度平均值 (A) -0.001 0.052 0.102 0.302 0.490 空白溶液测量值 (A) 0.0013 0.0012 0.0014 0.0015 0.0013 0.0014 0.0006 0.0007 0.0009 0.0012 0.0016 最小二乘法求回归曲线 A=0.0982C + 0.0025 r=0.9998 =0.0982A/μg .mL-1 空白溶液测量值的标准偏差 ==3.1 ×10-4A 因此，检出限 ==0.010 A 以下分析各不确定度分量： ：是空白溶液测量列单次测量值的标准偏差，其标准不确定度可根据相应公式计算： ===7.2×10-5A 式中: 为次数，；估计为0.25， 则自由度为=8 2、输入量标准不确定度的评定： 值的标准不确定度除作为回归曲线斜率的标准偏差 1外, 还应考虑标准溶液浓度的不确定度2和仪器示值的量化误差3 2.11: 回归曲线斜率的标准偏差可按有关公式计算(见表7-2) 1=== 式中:==1.9 表7-2 各不同浓度的吸光度值和计算值 序 号 1 2 3 4 5 平均值 -(μg·m-1) -1.9 -1.4 -0.9 1.1 3.1 -0.001 0.052 0.102 0.302 0.490 0.189 0.0025 0.0516 0.1007 0.2971 0.4935 回归曲线的测量点数 =5 1==9.9×10-4 自由度: 1=N-2=3 2.2、检定使用的标准溶液是由国家标准物质中心提供，其浓度的不确定度为1%此值可按正态分布估计，=2 且认为充分可靠 2=×=4.97×10-4 A/μg.mL-1 自由度: 2 2.3、目前数显仪器示值分辨力通常为0.001A，由此引起的量化不确定度为 3 ==1.5×10-4 A/μg.mL-1 因为半宽0.0005A是准确知道的，所以3 因为1 ，2 ，3各自独立， 所以 ()= = =1.2×10-3 A/μg .mL-1 自由度: =6 （四）、合成标准不确定度及扩展不确定度的评定 1、灵敏度系数 数学模型： = = 各不确定度分量汇总及计算表 表7-3 各不确定度分量汇总及计算表 标准不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度值 A/μg.mL-1 灵敏度系数 μg.mL-1 自由度 空白溶液标准偏差的不确定度 7.2×10-5A 30.55 μg.mL/A 2.2×10-3 8 () 1 2 3 测量灵敏度的不确定度 曲线斜率的标准偏差 标准物质浓度的不确定度 仪器示值的量化误差 1.2×10-3 9.9×10-4 4.97×10-4 1.5×10-4 -0.0996 （μg.mL）2/A 1.2×10-4 6 扩展不确定度 0.005 μg.mL-1 8 3.合成标准不确定度的计算 = ===30.55μg.mL-1/A = =-0.0996（μg.mL-1）2/A ==2.2×10-3μg.mL 4.有效自由度