亲和取代反应机理.pptVIP

亲核取代反应的机理 引 言: 　　　　亲核取代反应是卤代烷的一个重要化学性质：卤素原子被其他原子或基团取代，生成其他类有机化合物．例如：卤代烃的水解、醇解、氨解、氰解。 例如： （溴甲烷的水解） 　　　　 CH3 OH + NaＢr 　　 问题:反应经过什么样的历程？什么是亲核取代反应？ 溴甲烷的结构： 　　 　　 　　　　 　 　 　　 １、双分子亲核取代机理（ＳＮ２） (讲）：亲核试剂ＨＯ：－中带有孤电子对的氧原 子亲核的进攻溴甲烷分子中带有部分正电荷的碳原子引发 反应  反应机理： 旧键开始断裂：ＨＯ：－沿着Ｃ－Ｂr键的键 轴从Ｂr的背面进攻Ｃ原子，Ｃ－Ｂr键开始 断裂，键开始变长，键的强度开始减弱，Ｂr 原子开始带着一对电子离开 新键开始生成：ＨＯ：－中亲核的氧用其孤对 电子与溴甲烷中的Ｃ开始键合形成Ｃ－Ｏ键。 反应机理： 过渡态：旧键未完全断裂而新键 未完全形成  反应机理： 反应结束：旧键完全断裂，同时新 键完全形成． 构型的转化 １、溴甲烷中Ｃ为ＳＰ３杂化 四个ＳＰ３杂化轨道分别和别和３个Ｈ原子、１个 溴原子形成溴甲烷的四面体的结构 ３ 、产物：甲醇的构型 ＨＯ：－从溴甲烷的背后进攻而导致分子构型发生了转变， 这就是著名的“瓦尔登转化” 整个过程类似于雨伞的反转 　　　　 能量的变化： ＳＮ２反应的特征： a、反应是一步完成（新、旧键同时发生） b、反应中CH3Ｂr 和:ＯＨ－粒子参与速控步： 　双分子亲核取代反应 c、反应速率方程式：V=K2〔 CH3Ｂr 〕1〔HO-〕1 　该反应为二级反应 反应机理： 例如： 实验证明该反应分两步进行： 能量的变化： ＳＮ１反应的特征： b、速控步骤为第一步： 反应速率方程式：V=K2〔（CH3）３Ｂr 〕１ 该反应为一级反应 C、只有一个分子参加速控步即为单分子亲核取代反应 * * 主讲内容: OH- 亲核试剂 回流 CH3 Ｂr + NaOH H2O δ- δ+ 　　 CH3Ｂr + 　:ＯＨ－　 CH3 OH + :Ｂr － （Ｂr的电负性＞C的电负性） 亲核取代反应：（ＳＮ） １、底物： CH3Ｂr ２、亲核试剂： :ＯＨ－ 、 :ＣＮ － （离子） 　 :ＮＨ３ 、 Ｈ２Ｏ： （中性分子） ３、离去基团：:Ｂr － １、双分子亲核取代反应 ２、单分子亲核取代反应 四面体结构 Ｃ、Ｈ处于同一平面 C H H H Br ＨＯ： - HO Br C H H H C HO H H H + Br - + （１） （２） （３） Ｈ Ｈ Ｈ Ｂr ２、过渡态中Ｃ为ＳＰ２杂化，轨道形状为平面 过渡态的Ｃ、Ｈ处于同一平面内，Ｃ原子的另一个Ｐ 轨道垂直与该平面，分别与ＯＨ和Ｂr形成两个键，但 这两个键都比正常的σ键弱 １２０° １２０° １２０° Ｈ Ｈ Ｈ ＨＯ Ｈ Ｈ Ｈ （ＣＨ３）３CＢr ＋ :OH- (CH3)3C- OH + :Br- ＯＨ－后进入 （CH3）３Ｂr （CH3）３Ｃ＋＋Ｂr－ Ｂr－的离去 a、反应是两步完成