共价键和双原子分子的结构化学6.pptxVIP

定义体系的转动惯量I如下: 式中 称为折合质量。这相当于将上述刚性转子等价地化成了一个质量为μ的假想粒子在作半径为r的转动. 双质点问题简化成了单质点问题。; 根据经典力学，转动是自由的，所以势能V=0，而体系的总能量即等于动能： 其中ω为角速度，M=Iω为角动量。在量子力学中，体系的薛定谔方程为： 解这个方程得到体系的转动能量是量子化的： J=0, 1, 2, … 称为转动量子数; 2. 转动光谱选律 （1）对于非极性分子，没有转动光谱，整体选律。对称分子如H2、O2、CO2、CH4和苯都没有转动光谱。 （2）对于极性分子，只有△J=±1的跃迁是允许的，具体选律。 因为能级间的跃迁，伴随着光子的吸收和辐射，也就是说只有体系能量变化能够引起周围电磁场的变化时才有光谱产生，非极性分子转动时，电场无变化，所以不吸收也不辐射光子。只有极性分子的转动能级改变时，才伴随着光子的吸收和辐射。; 这里需要加以说明的是，非极性分子△J=0并不意味着非极性分子的转动能级不能改变，而只是能级的改变并不引起辐射而已。 转动光谱 根据光谱选律，极性分子只能由量子数J跃迁到（J+1）的状态，吸收光子的波数为： ;B为转动常数，谱线间距为：