丙烯酸树脂及其应用课件.pptVIP

本体聚合：R=R 1 =R 2 =R 3 =R 4 二元聚合：R、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 中任意二种 R共聚 三元聚合：R、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 中任意三种 R共聚 聚合场所：本体内 特点：无分散介质或溶剂 单体 包括气态、液态和固态单体 引发剂 一般为油溶性 将MMA34mL 、MTC 3. 2g、偶氮二异丁腈0. 1g放入三口瓶中, 室温下通氮气30min, 然后边搅拌边滴加0. 1g ABIN溶于16. 6mL EA的溶液，温度控制在45℃左右。反应1h后，粘度增大，但仍呈不溶状态，瓶壁上有大量的白色粉末。冷却至室温后，倒入试管中，在8h内连续升温至110℃，停止反应，得到不透明的棒状固体。 解决办法：分段聚合 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 溶液聚合可根据聚合物是否溶于溶剂中分为均相聚合和非均相聚合。单体聚合物都溶，单体溶，聚合物不溶，也称为沉淀聚合。 随时补加引发剂，氧气是自由基反应的抑制剂，与自由基反应生成过氧自由基活性较差。惰性环境。 ⑴ 水相：引发剂分子、少量乳化剂、极少量单体溶于水中。 ⑵ 胶束相：大部分的乳化剂分子形成胶束,极大部分的胶束中增溶有一定量的单体。 ⑶ 油相：极大部分的单体(＞95%)分散成单体液滴。 乳液聚合的场所是在增溶单体的胶束中。 链引发、链增长和链终止反应继续在乳胶粒中进行。单体液滴仍起供应单体的仓库的作用。并且只要单体液滴存在，乳胶粒中的单体浓度可以基本保持不变，加上乳胶粒的数目从此固定不变，因而，这一阶段聚合速率基本不变。随着转化率的提高,乳胶粒的体积逐渐增大,单体液滴的体积逐渐缩小,当转化率达到50%时,单体液滴全部消失,单体全部进入乳胶粒中。乳胶粒中单体和聚合物各占一半, 此时的乳胶粒称为单体-聚合物乳胶粒,其直径达到最大值约50 nm~150 nm。 随着转化率的提高,乳胶粒的体积逐渐增大,单体液滴的体积逐渐缩小,当转化率达到50%时,单体液滴全部消失,单体全部进入乳胶粒中。乳胶粒中单体和聚合物各占一半, 甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯作为单体原料， 按一定的配比在一定条件下聚合而制成分子结构中带有羧基的阴离子聚合物。 由表 1 实验结果可以看出， 随着 MMA：MA 比例的增大， 树脂的酸值逐渐增大， 在人工肠液中溶解速度逐渐快， 但成膜性却越来越差， 综合考虑， 以MMA：MA = 1：1.2 （mol/mol） 为宜。 从经济和安全角度出发， 我们选择乙醇作溶剂，乙醇质量分数高， 不利于固体树脂的析出， 收率低； 根据实验， 乙醇质量分数控制在 10%左右为宜。引发剂用量对聚合反应影响很大， 引发剂用量过大， 反应过于激烈， 分子量低， 产物成膜性差， 有时甚至无固体树脂从溶液中析出； 引发剂用量过小， 则引发效率低， 反应难以进行。实验表明， 引发剂用量为单体量的 0.3% ~ 0.5%时反应平稳， 产物有较高的分子量和较好的成膜性。引发剂的加入方式以分批加入为好。溶液聚合法制备肠溶丙烯酸树脂可使用乙醇、异丙醇、丙酮等作溶剂，异丙醇价格较贵，而丙酮沸点低、易燃，从经济和安全角度出发，我们选择乙醇作溶剂。但单纯用乙醇作溶剂，由于产物溶于乙醇，聚合反应结束后需蒸出乙醇才能析出同体树脂，增加了后处理的步骤，经研究，利用产物可溶于乙醇而不溶于水的特点，选择水．乙醇溶液作溶剂。 包衣是现代制药最核心的工艺技术之一，包括糖衣、薄膜衣和压制衣，而薄膜包衣是目前应用较广泛的工艺技术．通过喷雾包覆工艺，把聚合物溶液或分散液均匀涂布在固体制剂的表面．形成有一定厚度和强度的埋性薄膜层。具有稳定性好、包衣时间短、增重少以及抗湿性好等优点，已逐渐取代粉尘较大、包衣工序繁杂的糖衣工艺，成为固体制剂的主要包衣手段。目前薄膜包衣材料可分为胃溶型包衣材料、肠溶型包衣材料和缓控释包衣材料。 胃溶型包衣材料是指衣膜能够在胃液中溶解或崩解释放药物的薄膜包衣材料。 其最大特点是薄膜衣遇消化液后不依赖 pH 而迅速崩裂, 具有较强遮盖苦味能力 四号胃溶丙烯酸树脂 在人工胃液的崩解度不变，水中崩解时间延长。硬度增加，抗湿，抗温。 从商业肠溶扶他林片剂和肠溶小丸硬胶囊中释放的双氯芬酸钠百分数，双氯芬酸钠用 Eudragit L100 进行包衣。 缓、控释制剂材料 EudragitRL、NE、RS 分别为高、中、低渗透性材料。三者均不能溶于水和消化液，但可在其中膨胀。Eudragit NE的渗透性较其他两种差，需与亲水性的HPMC、PVP和PVA合用获得缓释作用的包衣制剂。 这3种材料相容性好