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数据的统计处理 可疑值的判断 Grubbs法、Q检验法 置信区间 显著性检验 测定值与标准值的比较 换算因数法 滴定度T与摩尔浓度c的换算 弱酸(碱)的分布系数 酸碱溶液pH的计算 强酸(碱) 一元弱酸碱 多元酸(碱) 两性物质 共轭酸碱体系(HA-A-) 酸(碱)滴定可行性条件 混合碱的测定(双指示剂法) 条件稳定常数 EDTA的副反应系数?Y 金属离子的副反应系数?M 配位滴定可行性条件 配位滴定中pH的控制(1) 最高允许酸度 配位滴定中pH的控制(2) 最低允许酸度 以不生成氢氧化物沉淀为限 配位掩蔽法 条件电极电位 氧化还原反应的方向及程度 条件平衡常数—氧化反应进行程度 ?sp的计算(1) ?sp的计算(2) 重量分析法概述 重量分析计算 选择性系数(1) 选择性系数(2) 标准加入法 先测体积为Vx的待测液的电动势 于试液中加入体积为Vs(?1%Vx)、浓度为Cs(?100cx)的标准样,再测其电动势 pH测定的原理和方法(1) pH测定的原理和方法(2) 紫外可见光谱法 定量依据—Lambert-Beer定律 仪器测量条件 示差分光光度法例题 色谱流出曲线 保留值 区域宽度 描述分配过程的参数(1) 分配系数( Distribution constant,K): 描述组份在固定相和流动相间的分配过程或吸附-脱附过程的参数。 描述分配过程的参数(2) 分配比(Retention factor or capacity factor/k) K 与 k 的关系 塔板数n 分离度 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响: 保留值之差—色谱过程的热力学因素 区域宽度—色谱过程的动力学因素 分离度表达式: 11-1-5 色谱分离方程(2) 常用的定量计算方法 归一化(NORM):全部组分都出峰 外标法(ESTD) :分析条件和进样量必须重现 内标法(ISTD) :内标物是样品中不存在的组分,其保留时间和定量校正因子应该与待测物尽可能接近,且完全分离。 溶剂萃取分离法 萃取效率(E) 进样 基线(噪音) h/峰高(定量) A/峰面积(定量) 进样 空气峰 组分峰 重要定性指标 柱温/相 用于衡量柱效及反映色谱操作条件下的动力学因素 组分一定时, 只与两相和温度有关! 容量因子 反映了组分在柱中的迁移速率,又称保留因子。 填充柱:?=6~35 毛细管柱: ?=60~600 ?越大,越容易分离, ?=1,分离不能实现 理论塔板数 理论板高 有效塔板数 有效板高 对于难分离物质,可以合理的认为W1=W2=W、k2=k1=k 例:在一定条件下,两个组分的调整保留时间分别为85 s和100 s,计算达到完全分离时所需的有效塔板数;若填充柱的有效塔板高度为0.1 cm,柱长是多少? 解: 例:用一根柱长为1 m的色谱柱分离A、B两种物质,其保留时间分别为14.4和15.4 min,对应的峰底宽分别为1.07 min和1.16 min(死时间为4.2 min),试计算: ?物质A的理论塔板数 ?分离度R ?选择性因子? ?完全分离所需的柱长 ?完全分离所需的时间 解: 同系物 * * aA + bB = cC + dD aA (待测物)+ bB(标准物) = cC + dD Et:终点误差 ?pH=pHsp-pHep Kt:滴定反应常数 csp:终点时反应物浓度 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : NaOH(V1–V2) Na2CO3(V2) V1V2 : Na2CO3 (V1) NaHCO3(V2–V1) Et:终点误差 ?pM=pMep-pMsp KMY:条件稳定常数 csp:终点时M的分析浓度 例: KBiY =27.9 lg?Y(H)≤19.9 pH?0.7 KZnY=16.5 lg?Y(H)≤8.5 pH ? 4.0 KMgY=8.7 lg?Y(H)≤0.7 pH ? 9.7 (I=0.1) cM初始 M + Y = MY 掩蔽指数 —反映电对的实际氧化还原能力 p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2 p:n1、n2的最小公倍数 p1=p/n2 p2=p/n1 对于滴定反应,反应的完全度?99.9%即可满足要求,则两电对的条件电位至少相差多少? n1=n2=1 n1=1,n2=2 n1=2,n2=2 p2Ox1 + p1Red2 = p2Red1 + p1Ox2 p:n1、n2的最小公倍数 p1=p/n2 p2=p/n1 重量因数*
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