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多电子原子结构;课程脉络; Pauling 原子轨道近似能级图;F. A. Cotton原子轨道能级图 29Cu E 4 s E 3 d ，形成 Cu+ 时，先失去 4s 电子 ； 19K E 4 s E 3 d ，先填充 4s 。;F. A. Cotton原子轨道能级规律: ? Z=1时, Ens = Enp = End = Enf ?能级交错, Z = 14~20, E3d E4s ； Z ? 21, E4s E3d ;徐光宪先生的原子轨道能级近似规律: 多电子原子体系外层电子的能级与(n+ 0.7l)有关, (n+ 0.7l) 值越大, 能级越高;能级组是(n+ 0.7l)的整数部分 对于离子的外层电子, (n+ 0.4l) 值越大, 能级越高; 对于原子或离子来说, 能级高低基本上由主量子数确定 ; 决定多电子的原子轨道的能量因素：核电荷对核外电子的吸引力；核外电子的排斥力。即其能量由原子序数Z, 主量子数 n和屏蔽常数? （ ? ：l）决定。 ;; 有效核电荷Ｚ*随原子序数的变化情况 ;斯莱特规则 由光谱数据，归纳出一套估算屏蔽常数的方法： 　（1）先将电子按内外次序分组：ns,np一组nd一组nf一组 如： 1s; 2s,2p; 3s,3p; 3d; 4s,4p; 4d; 4f; 5s,5p; 5d; 5f。 　（2）外组电子对内组电子的屏蔽作用? = 0 　（3）同一组内，? = 0.35 (但1s，? = 0.3) 　（4）对ns,np，(n-1)组的? = 0.85；更内的各组? = 1 　（5）对nd、nf的内组电子? = 1 注：该方法对n小于4的原子轨道准确性较好， 而n大于4后其与光谱实验有较大误差。 　　这样多电子原子的原子轨道能量公式为：;; ;8≤Z≤20：4s对K，L内层原子芯钻穿大， E4s＜E3d Z≥21 ：4s对原子芯钻穿效应相对变小， E4s＞E3d; 1）能量最低原理 基态原子核外电子先填充能量低的轨道，后填充能量高的轨道。尽可能保持体系的能量最低。 2） Pauli 泡利不相容原理 基态原子中不可能同时存在4个量子数完全相同的电子。即在一个轨道里最多只能容纳2个电子，且自旋方向相反。 3）洪特规则 电子在能量简并的轨道中，尽量以相同自旋方式成单排布。简并的各轨道保持一致，则体系的能量低。; 由构造原理可见，随核电核数的增加，电子填入能级的顺序是: 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p??? 构造原理只是对大多数的电中性基态原子电子组态的总结，而不是所有原子。 ;;又如40号元素核外电子排布： ;半满全满规则：; 周期系中有约20个元素的基态电中性原子的电子组态（electron configuration，又叫构型或排布)不符合构造原理，其中的常见元素是： 元素 按构造原理的组态 实测组态　　　　(24Cr) 1s22s22p63s23p63d44s2 1s22s22p63s23p63d54s1 (29Cu) 1s22s22p63s23p63d94s2 1s22s22p63s23p63d104s1 (42Mo) 1s22s22p63s23p63d104s24p64d45s2　　　　　　　　　　　　　　　　　 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1 (47Ag) 1s22s22p63s23p63d104s24p64d95s2　　　　　　　　　　　　　　　　　 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 (79Au) 1s2···4s24p64d104f145s25p65d96s1　　　　　　　　　　　　　　　　　 1s2···4s24p64d104f145s25p65d106s1 ; 实验还表明，当电中性原子失