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由上式可知,对于可逆过程,δQ/T 环积分为零,积分与过程无关,具有状态参数的特性,定义为熵。 二、熵(Entropy) 1. 熵的定义 2. 熵是状态参数 3. 可逆过程的熵变 熵是可逆过程系统与外界交换热量的度量。 注意:热量通过边界时引起熵变化,功量不引起熵的变化。 可逆 不可逆 ? 循环 过程 对于不可逆循环1A2B1有 考虑热量正负号时,上式可写成 将可逆循环和不可逆循环结果相结合,可得: 上式称为克劳修斯不等式。 二、热力学第二定律的数学表达式 1.克劳修斯不等式—数学表达式(1) 克劳修斯不等式的应用 用于判断循环是否可行、是否可逆的判别式: 循环可行、且可逆 循环可行、但不可逆 循环不可行 克劳修斯不等式是热力学第二定律的数学表达式之一。 例 欲设计一热机,使之能从温度为1000K的高温热源吸热2000kJ,并向温度为300K的冷源放热810kJ。 (1)问此循环能否实现? (2)若把此热机当制冷机用,从冷源吸热810kJ,能否可能向热源放热1200kJ?欲使之从冷源吸热810kJ,至少需耗多少功? 解(1)方法1:利用卡诺定理来判断循环是否可行。 若在 和 之间是一卡诺循环,则循环效率为: 而欲设计循环的热效率为: 即欲设计循环的热效率比同温限间卡诺循环的低,所以循环可行。 方法2:利用克劳修斯积分式来判断循环是否可行。如图所示: 所以此循环能实现,且为不可逆循环。 注意: 热量的正和负是站在循环(工质) 的立场上进行判断。 解(2)方法1:利用卡诺定理来判断循环是否可行。 若在 和 之间是一逆卡诺循环,则循环效率为: 而欲设计循环的热效率为: 不可行 要使循环可行,需耗功 (2)方法2:克劳修斯不等式 要使循环可行,需耗功 最小耗功 可逆 不可逆 循环 过程 表达式 2. 不可逆过程熵变——数学表达式(2) 为了计算不可逆过程1A2的熵变,增加一个可逆过程 2B1,这形成一个不可逆循环,则 所以不可逆过程1A2的熵变为 可逆过程的熵变为: 上面这些都可称为第二定律的数学表达式。 可得任意过程的熵变为: = 可逆 不可逆 不可能 热二律表达式之一 对于循环 克劳修斯积分不等式 =0 针对过程 可逆 不可逆 循环 过程 表达式 三、不可逆绝热过程的熵变 = 可逆 不可逆 不可能 除了传热, 还有其它因素影响熵——不可逆因素 不可逆绝热过程 不可逆因素会引起熵变化 总是熵增 对于闭口系,可以在熵变表达式的右边加一项,使不等号变为等号 dSf,Q称为热熵流,它是由于系统与外界交换热量引起的; dSg称为熵产,它是由于不可逆因素引起的,是过程不可逆性大小的度量,是恒大于零的。 dSf,Q可正可负,也可等于零; dSg恒大于或等于零。 热二律表达式之一 熵变 热熵流 熵产 绝热闭口系与外界没有热量交换,故没有热量引起的熵流,则 熵流、熵产和熵变 任意不可逆过程 可逆过程 不可逆绝热过程 可逆绝热过程 不好计算 如何求熵变? 理想气体任意过程 3 T 2 1 S 理想气体可逆过程的计算式 3 如何求熵变? 非理想气体: 查图表 固体和液体: 通常Cv和Cp都是常数 例:水C=4.1868KJ/Kg.K 熵变与过程无关,假定可逆: 1、闭口系熵方程 热熵流,由于系统与外界交换热量引起的熵变 熵产,由于系统内外不可逆因素引起的熵变 引起闭口系统熵变的原因有两个 5-5、熵方程 2、开口系熵方程 流入的熵 +熵产 -流出的熵 系统熵的变化= ? 由于系统与外界交换质量引起的熵流——质熵流 由于系统与外界交换热量引起的熵流——热熵流 不可逆因素引起的熵产 引起开口系统熵变的原因有三个 稳定流动开口系: 开口系 稳定流动 绝热过程 闭口系 重点 习题P196 5-5,5-6,5-8 作业 思考题 p194 5-8,5-10 * * * * * * 热能工程教研室 热能工程教研室 热能工程教研室 热能工程教研室 热能工程教研室 热能工程教研室 第五章 热力学第二定律 §5-3. 卡诺定理 热机的最大可能效率是多少? 推论一:在两个热源间的可逆机的效率都相等,与可逆循环的种类无关,与采用哪种工质也无关。 定理:在两个热源间的任何热机的效率不大于可逆机的效率 推论二:在两个热源间的不可逆机的效率小于可逆机的效率 定理证明——反证法 使B热机逆向工作,当制冷机使用 由于卡诺循环是这些可逆循环之一,所以A、B两 热机的热效率可用卡诺热机的热率表示 定理一 在相同温度的高温热源 T1 和相同温度低温热源T2之间工作的所有可逆热机,其热效率都相等,都等于卡诺循环的热效率,与可逆循环的
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