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TiO2-SnO2多层空心微球染料敏化太阳能电池 中国·长春 2009年12月 第十五次全国电化学会议 背景介绍 太阳能具有清洁、使用安全、取之不尽、利用形式多样、成本低等优点 ，使其成为新能源研究的热点。 能源与环境越来越受到广泛专注。随着传统化石能源的短缺，环境恶化，人们迫切需要寻求新的可再生能源。 纳米晶氧化物半导体多孔膜 高比表面 高孔隙率 高光利用率 染料敏化纳米晶体太阳能电池DSSC 1991年，Gr?tzel M. 提出染料敏化纳米晶体太阳能电池，以较低的成本得到了7%的光电转化效率，为利用太阳能提供了一条新的途径。 O’Regan B.and Gr?tzel M., Nature, 1991,353,737 光阳极设计 光阳极材料： TiO2、SnO2、ZnO、 SnO2@TiO2 、SnO2@ZnO TiO2 Eg=3.2ev μ=1 cm2v-1s-1 SnO2 Eg=3.6ev μ=200 cm2v-1s-1 TiO2 η =11% SnO2 η =1% SnO2@TiO2 η =4% Kay, A.; Gratzel, M. Chem. Mater. 2002, 14, 2930-2935. Fukai, Y.; Kondo, Y.; Mori, S.; Suzuki, E. Electrochem. Commun. 2007, 9, 1439-1443 光电转换效率 光阳极设计 材料形貌及堆积结构： 优异的电子传输通道 延长光的传播路径 纳米线 纳米管 光子晶体层 微米颗粒散射层 Suzushi Nishimura, Neal Abrams, et al. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6306. M. Law, L. E. Greene, J. C. Johnson, et al. Nat. Mater. 2005, 4, 455. Gopal K. Mor, Karthik Shankar, et al. Nano Lett. 2006, 2,215. 多层纳米复合微球？ 纳米——比表面 微球——光散射 壳层——电子传输 我们的工作 在水热条件下，自组装合成 Multilayered SnO2 Nano-embossed Hollow microspheres 1－3μm的微球 晶粒尺寸 15nm H. X. Yang, J. F. Qian, Z. X. Chen, X. P. Ai and Y. L. Cao, J. Phys. Chem. C, 2007, 111, 14067. 介孔结构 d= 20nm 多层空壳结构 结构表征 TiO2表面包覆 a b d 涂覆10μm电极膜 组装成电池 c 经包覆后，表面变粗糙 XRD也证实TiO2包覆层的存在 Film Adsorbed dye [?10-7mol cm-2] Jsc [mA cm-2] Voc [V] FF [%] η [%] TiO2-MHS SnO2 1.086 14.6 0.664 0.583 5.65 TiO2(P25) 1.154 11.07 0.697 0.666 5.14 TiO2-nano-SnO2 0.936 10.3 0.665 0.617 4.22 SnO2多层微球的光电太阳能电池性能 电池效率较常规方法提高30％。 光电性能 I-V曲线 J. F. Qian, P. Liu, Y. Xiao, Y. Jiang, Y. L. Cao, X. P. Ai and H. X. Yang, Adv. Mater., 2009, 21, 3663-3667. 多重光散射模型——光的吸收与转换 不同尺寸球壳 多次散射、吸收、透过 光通路迂回、曲折 提高光的收集率（LHE） 电化学阻抗谱 EIS Nyquist图 Rct 电荷转移电阻 Rct越小，界面电化学反应越易 MHS ＜ P25 ＜ nano 20Ω 27Ω 29Ω 电化学阻抗谱 EIS Bode图 τ 电子寿命 =1/(2π fmax) f 越小，τ越大，电荷复合反应越慢 MHS ＜ nano ＜ P25 7Hz 10Hz 18Hz 载流子传输模型——载流子的注入与传输 传统纳米多孔膜： 随机行走 “