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第六章 质谱法（Mass Spectrometry） 离子源：将样品电离成离子 (1 ). 电子轰击源（EI，70eV，有机化合物电离电位7－15eV）：样品蒸汽分子 M+e?M?++2e 离子加速区： 质量分析器：磁偏转质量分析器 2).质量范围：离子质荷比范围 10~几千. 3).灵敏度：产生具有一定信噪比的分子离 子峰所需的样品量 5. 质谱 1.棒图：最强峰为100%(基峰)，各峰除此峰。 2.质谱表：以m/z列表 3.八峰值：八个相对最强峰， 4.元素表 1. 分子离子 (一般有机化合物)： M M·+ ③ +电荷标在上方 例：对氨基茴香醚在m/z 94.8和59.2二个亚稳峰 裂解规律: m/z=80由经两部裂解产生 1). 含Cl和Br原子 ①含1个Cl M:M+2=100:32.6?3:1 2). 只含C、H、O原子 (M+2)%=0.006nc+0.20n0 3). 含C,H,O,N,S,F,I,P, 不含Cl, Br (M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns (M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44ns F, I, P无同位素，H的同位素忽略。 1).单纯开裂 ① 均裂： ③半异裂 （ ? －断裂）。不含O，N等杂原子，也没有π电子. * Mass Spectrometry is used to determine the mass and structure of molecules based on the mass-to-charge (m/z) ratio of the molecular ion and its fragments. 质谱是带电原子、分子或分子碎片按质荷比（或质量）的大小顺序排列的图谱。 质谱分析法 将物质分子转化为离子，按质荷比 （m/e）差异进行分离和测定，实现成分和结构分析的方法。 Example: CH3-CH2-CH3 + e- ? CH3-CH2-CH3+ + 2e- CH3-CH2-CH3 + e- ? CH3-CH2-CH3++ + 3e- m/z = mass-to-charge ratio = 1. 质谱图：棒图 纵坐标：离子的相对强度 横坐标：质荷比 m/z, 100 50 80 100 120 m/z 128(M+) 27 29 41 43 55 57 71 99 113 2. 特点 灵敏度高（10-11g）； 分析速度快 1~几秒； 测定对象广，气、液、固。 3. 用途： ① 求精确分子量； ② 鉴定化合物； ③ 推断结构； ④ 测Cl、Br等原子数。 6.1 基本原理和质谱仪 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 1)．大量氧会烧坏离子源的灯丝； 2)．用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 3)．引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 1. 质谱分析原理 m/z 质量扫描 H0 电离室原理与结构 仪器原理图 原理与结构 (2 ). 化学电离源（CI）：CH4反应气， 主要碎片：CH4·+和CH3+ 再与样品作用 (3). 快原子轰击离子源（FAB） 利用Xe或Ar 离子速度 电荷 加速电压 ? ? ? ? ? ? ? ? + v F X-磁场方向，垂直纸面向里, F-lorentz力 ⊕-正离子 在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；