第二章 热力学第二定律第九节～第十二节.ppt

* 第二章 热力学第二定律 * 当T=1000K时： 结果表明，在给定条件下，298K时，合成氨反应可以进行；而在1000K时，反应不能自发进行。 * 第二章 热力学第二定律 * P72～73：10、12、14、 23、25 第十二节非平衡态热力学简介 * 第二章 热力学第二定律 * 一、开放系统的定态 孤立系统中，自发变化朝着消除差别、均匀、混乱度增加、作功能力减小的方向进行，这是一种趋于能量退化的方向。 生物界进化过程是从单细胞到多细胞，从简单到复杂，从无序朝着有序性增加方向进行。 生物界的进化，与自发变化趋于无序的退化方向形成鲜明对照，如何把这两种进程统一起来？ * 第二章 热力学第二定律 * 热力学平衡态： ①状态函数不随时间变化，即达到定态。②系统内部不存在物理量的宏观流动，如热流、粒子流等。 非平衡的稳定态：又称定态，指体系的任何体积单元的热力学性质不随时间而变化的稳定状态。 孤立系统，定态就是平衡态； 开放系统达到定态，不一定是平衡态。 * 第二章 热力学第二定律 * 例一：热导体稳定存在的前提是T1，T2保持不变。 例二：生物体在发展某一阶段可能处于宏观不变的定态，但生物体内进行新陈代谢过程，因此生物体不随时间变化的状态是非平衡定态，而不是平衡态。 ?Q ?Q d? T2 T1 * 第二章 热力学第二定律 * 二、熵流、熵产生和耗散结构 孤立系统： 任意敞开系统： ：熵流（entropy flux）。系统与环境之间通过界面进行热量和物质交换时，进入或流出系统的熵变，也称为外熵。用deS表示，可正可负或为零。 ：熵产生（entropy production） ：系统内部自然而然地发生趋向平衡态的自发不可逆变化，由此引起的熵变，页称为内熵。用diS表示, 。 * 第二章 热力学第二定律 * （1）孤立系统： ， 自发变化 ， 表示系统的熵将趋于最大，生物将达到热力学平衡态，这样的系统，生命无法生存。 * 第二章 热力学第二定律 * （2）开放系统：如人体，摄入蛋白质、脂肪、淀粉等低熵大分子，排出相对无序高熵小分子；此外不断对环境散发热量和做功，所以体系的熵流为负值，且deS 的绝对值很大。 当 ，系统将达到定态（非平衡体系的稳定状态），生命将维持有序不变。 当 ，说明系统将向更有序的方向发展，生命进化。 * 第二章 热力学第二定律 * 健康的生物体，有血液流动、扩散、各种物质生化变化等不可逆过程，体内熵产生： 机体维持生命，保持有序状态，是靠吸入低熵排出高熵，使deS 0。 因此生物体从无序进入有序的耗散结构状态，与热力学第二定律并不相矛盾。 * 第二章 热力学第二定律 * P72～73：10、12、14、 23、25 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 事闲勿荒，事繁勿慌； 有言必信，无欲则刚； 和若春风，肃若秋霜； 取象于钱，外圆内方。 * 第二章 热力学第二定律 * 【解】该相变为不可逆相变，设计可逆过程如下： * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 计算结果表明 ，该过程为自发过程。 将不可逆过程设计为可逆过程的求状态函数的改变量的方法是物理化学中非常重要的方法。 * 第二章 热力学第二定律 * 二、麦克斯韦关系式 全微分的性质：设函数Z的独立变量为x、y， Z具有全微分性质。 M、N也是x、y的函数。则： * 第二章 热力学第二定律 * 所以： 这个关系称为麦克斯韦关系式(Maxwell?s relationship) 。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 【例2-14】试求在等