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§2-2 溶胶的光学性质 溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性特点的反映. 一 、光散射特性 1、TYndall效应(T铎尔) ①晴朗的早晨站在户外,可以看到天空总是蔚蓝的,这是由于从一个方向射入大气层的阳光,被空气(气溶胶)分子 散射到各个方向。 ② 2 、 Tyndail效应原理 当光线射入分散体系时能发生两种情况: ①分散相粒子直径入射光时,主要发生反射或折射现象。粗分散体系就属于这种情况 ②分散相粒子直径入射光时,主要发生 3 、瑞利公式(RayLligh) RayLligh研究了散射作用得出,对于单位体积的光波研究体系,他所散射出来的光能总量为 瑞利公式适用于粒子不导电并且半径≤47nm的体系。从瑞利公式可以得出以下几个结论: ① 所以 越短,散射越多。 例1 入射光为白光时,蓝紫部分的散射最强,天为蓝色的。 (∴观察散射光尽量用短波长的光,观察透过光,尽量用长波长的光) 例2 旋光仪测量旋光度应用钠光,是因为钠光为黄色,散射作用较弱. ② 例如粒子大小相近的蛋白质溶液与BaSO4溶胶(或S溶胶)相比,后者的散射作用更强. ∴若比较上述两份相同物质所形成溶胶的散射光强度,就可以得知其粒子的大小或浓度的相对比值. 若其中一份的浓度已知,则可以求出另一份溶胶粒子的大小或浓度。 乳光剂就是根据此原理制成的,用于观察光的强度,然后计算溶胶的浓度及粒度。 二 超显微镜 2、应用 ①可以求得粒子的大小。 要求稀溶胶(以观测到2-3个粒子为宜) 要观察100-200次,取平均值。 ②可得到粒子形状。 粒子向光面越大,散光越强,粒子发亮; 粒子向光面越小,散光越弱,粒子不发光。 假定每个粒子都具有大小不同的几个面,由于布朗运动,时而大面向光,时而小面向光,在超显微镜下观察时而亮时而不亮的闪光现象。 佛兰德利利用这种闪光现象,将溶胶粒子按其形状分为三类: 第一类:三轴相等的球体、立方体、八 面体,如银、铂、五硫化砷等 粒子。 第二类:二轴长一轴短的板状体、片状体 圆盘体,如放置很久的 Fe(OH)3。兰 色的全胶粒子 等。 第三类:一轴长二轴短的杆状体、棒状 体如五氧化二钒等。 显微镜下观查溶胶 第二、第三类:闪光 第一类:亮晶晶而无闪光 在显微镜下观察流动的溶胶: 第二类:闪光 第三类:亮晶晶而无闪光超显微镜适合观察疏液溶胶粒子的大小及其形状。 超显微镜的意义:第一次成功观察到溶胶粒子运动,说明其超显微不均匀性和溶胶相界面的存在 。 分散高度(粒子小)的胶体呈现黄或橙,是因为他吸收了紫光和青光,分散度降低,变成红、紫、青、绿等色。 胶体的颜色与粒子大小、分散相物质和分散介质性质、光强弱、光散射及吸收等因素有关,至今无定论。 * * 一束会聚的光通过溶液 从侧面(与光束垂直的方向)看到一个发光的圆锥体 以上是Tyndail的发现,称为Tyndail效应。其他分散体系也会产生这种现象,但远不如溶胶显著。 Tyndail效应是判别溶胶与真溶液的最简便方法。 瑞利(Rayleigh)公式 Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47 nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式: 式中:A 入射光振幅, 单位体积中粒子数 入射光波长, 每个粒子的体积 分散相折射率, 分散介质的折射率 若分散相的粒子密度为ρ,浓度为c ,则 ③当其他条件相同时,瑞利公式变为: 若假定粒子为球形,即 ,代入上式得: 普通显微镜分辨率不高,只能分辨出半径在200 nm以上的粒子,所以看不到胶体粒子。 超显微镜分辨率高,可以研究半径为5~150 nm 的粒子。 超显微镜观察的不是胶粒本身,而是观察胶粒发出的散射光。是用普通显微镜来观察Tyndall效应。 超显微镜是目前研究憎液溶胶非常有用的手段之一 狭缝式超显微镜 狭缝式超显微镜 照射光从碳弧光源射出,经可调狭缝由透镜会聚,从侧面射到盛胶体溶液的样品池中 超显微镜的目镜看到的是胶粒的散射光。 显微镜 可调狭缝 碳弧电源 胶体 如果溶
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