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一、化学反应速率
1.定义
化学反应速率是用来衡量化学反应进行快慢的物理量。
2.表示方法
通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来表示。
数学表达式为v=,单位为mol/(L·min)、mol/(L·s)或mol/(L·h)。
3.化学反应速率与化学计量数的关系:
对于已知反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),其化学反应速率可用不同的物质来表示,当单位相同时,化学反应速率的数值之比等于方程式中各物质的化学计量数之比,即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。
例如:在一个2 L的容器中发生反应:3A(g)+B(g)2C(g),加入2 mol A,1 s后剩余1.4 mol,则v(A)=0.3 mol·L?1·s?1,v(B)=0.1 mol·L?1·s?1,v(C)=0.2 mol·L?1·s?1。
过 关 秘 籍
(1)在同一化学反应中,无论选用反应物还是生成物表示化学反应速率,其值均为正值。
(2)化学反应速率通常是指在某一段时间内的平均反应速率,而不是某一时刻的瞬时反应速率。
(3)同一化学反应中,在相同的反应时间内,不同的物质表示的反应速率的数值可能不同。但表示的意义相同。因此表示化学反应速率时,必须指明是用反应体系中的哪种物质作依据。
(4)固体或纯液体的浓度恒为常数,不能用固体或纯液体的浓度表示化学反应速率。但是化学反应速率与固体和纯液体参与反应的表面积有关,因此,通常增大固体或纯液体参与反应的表面积(如将固体粉碎,将液体变成雾状,加速搅拌等)可加快化学反应速率。
(5)同一化学反应中,各物质表示的化学反应速率之比=化学方程式中各物质的化学计量数之比=各物质的浓度变化量之比。
二、化学反应速率的计算与大小比较方法
1.根据定义求化学反应速率
v=
2.根据反应速率与化学方程式中各物质化学计量数的关系计算
同一个化学反应,同一段时间内,用不同物质的浓度变化表示的反应速率,数值可能不同,但意义相同,其数值之比等于化学方程式中各物质的化学计量数之比。
例如:对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g),即v(A)∶v(B)∶v(C)=m∶n∶p,或。
3.由于同一反应的化学反应速率用不同的物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。
(1)单位是否统一,若不统一,换算成相同的单位。
(2)换算成同一物质表示的反应速率,再比较数值的大小。
(3)比较反应速率与化学计量数的比值,即对于一般的化学反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),比较与,若>,则用A表示的反应速率比B的大。
三、影响化学反应速率的因素
1.内因(主要因素) 反应物的结构、性质。
2.外因(其他条件不变,只改变一个条件)
条件变化
活化能
单位体积内
活化分子
百分数
单位时间内有效碰撞的次数
化学反应速率
分子
总数
活化
分子数
浓度
增大
不变
增多
增多
不变
增多
增大
减小
不变
减少
减少
不变
减少
减小
压强
加压(减小容器体积)
不变
增多
增多
不变
增多
增大
减压(增大容器体积)
不变
减少
减少
不变
减少
减小
温度
升高
不变
不变
增多
增大
增多
增大
降低
不变
不变
减少
减小
减少
减小
使用催化剂
减小
不变
增多
增大
增多
增大
3.理论解释——有效碰撞理论
(1)活化分子、活化能、有效碰撞
①活化分子:能够发生有效碰撞的分子。
②活化能:如图
图中E1为正反应的活化能,E3为使用催化剂时的活化能,E2为逆反应的活化能,反应热为E1?E2。
③有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
(2)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
(1)催化剂有正催化剂和负催化剂之分,正催化剂即通常所说的催化剂,负催化剂又称为抑制剂。催化剂只有在适宜的温度下催化活性才最高,反应速率才达到最大。
(2)固体或纯液体的浓度可视为常数,其物质的量的变化不会引起反应速率的变化,但固体颗粒的大小会影响接触面积的大小,从而影响反应速率的大小。
(3)改变压强,对反应速率产生影响的根本原因是引起浓度的改变。对于有气体参加的反应体系,有以下几种情况:
①恒温时:增大压强→体积缩小→浓度增大→反应速率增大。
②恒温恒容时:
a.充入气体反应物→反应物浓度增大→反应速率增大。
b.充入稀有气体(或非反应气体)→总压强增大,但各物质的浓度不变,反应速率不变。
③恒温恒压时:充入稀有气体(或非反应气体)→体积增大→各物质浓度减小→反应速率减小。
(4)增加反应物的浓度,v正急剧增大(突变),v逆逐渐增大(渐变)。
(5)催化剂能同时同等程度地改变正逆反应速率。
四、化学反应速率图象及其应用
(一)全程速率—时间图象
例如:Zn与足量盐酸的反应,反应速
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