第3章核磁共振波谱法(最终版).ppt

第三章 核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy（NMR） §3-1 概 述 处在磁场中的原子核吸收射频辐射，引起核的磁能级跃迁而产生的吸收光谱，称之为核磁共振波谱，它属于光谱分析的范畴。 第三章 核磁共振波谱法 ●通过测量电磁波（射频）与外磁场中原子核之间的相互作用特征，根据核磁共振波谱图上的吸收峰位置、强度和精细结构可以研究物质的分子结构。 第三章 核磁共振波谱法 ●核磁共振波谱法的产生及发展 ◆ 1924年，Pauli提出用原子核自旋和磁矩解释原子光谱中的超精细结构； ◆ 1930年，Stern和Gerlach测出了微小的核磁矩； 第三章 核磁共振波谱法 ◆ 1939年，Rabi等人第一次观察到核磁共振现象； ◆ 1946年，Purcell和Bloch将NMR用于样品的测定，并为此获得了1952年诺贝尔物理学奖； ◆ 1956年，美国制造出第一台高分辨NMR仪器。 ◆NMR的理论基础是核物理学。 第三章 核磁共振波谱法 §3-2 NMR的基本原理 一、原子核自旋和磁矩 1．原子核自旋 Atomic Nuclear Spin ●核内质子数=核外电子数=原子序数（Z） ●原子的摩尔质量（M）=核内质子的质量 +中子的质量 第三章 核磁共振波谱法 ●原子核的表示方法： 元素的摩尔质量 MXz 元素符号 原子序数 如：1H1；12 C6 ，或简写作：1H， 12 C 。 第三章 核磁共振波谱法 ●原子核都围绕着某个轴作自身的旋转运动，这种自身的旋转称为核自旋。原子核的自旋状态用自旋量子数 I 来描述。 n I= 2 n=0，1，2，…… I=0，1/2，1，3/2，2，5/2… … 第三章 核磁共振波谱法 自旋的原子核所具有的自旋角动量，用P表示： h ?P ?= ? I（I+1） 2? h —普朗克常数，6.626×10-34J.s ; I — 核自旋量子数。 当I =0时?P?= 0，核没有自旋现象; 只有当I 0时，核才可能有自旋现象。 第三章 核磁共振波谱法 各种核的自旋量子数 质量 质子 中子 自旋量 数M 数Z 数M-Z 子数 I 偶数 偶数 偶数 0 4He、12C、16O、32S 无NMR信号 1/2 1H、 13C、15N 、19F、31P 3/2 7Li、11B、35Cl、37Cl、79Br、81Br 5/2 17O、27Al、33S、125I 偶数 奇数 奇数 1,2,3, … 2H、 6Li、 14N、10B5 几乎无NMR信号 第三章 核磁共振波谱法 ●其中，I=1/2的核：1H、13C、15N、19F、31P，其电荷呈球型分布在核表面，核磁共振现象简单，是NMR的主要研究对象。 ●研究和应用最多的是1H-NMR、13C-NMR和31P-NMR。由于生物体素和工程材料研究工作的需要，目前15N-NMR和19F-NMR的应用也已经开始普及。 第三章 核磁共振波谱法 ●借助1H1的NMR波谱来测定H原子在分子中所处的位置及在各官能团或骨架上氢原子的相对数目和分子构型，是各元素NMR学的基础，所以本课程从讨论1H-NMR的原理出发，兼顾13C-NMR，简要介绍 31P-NMR、 15N-NMR和19F-NMR等谱学 。 第三章 核磁共振波谱法 2．核磁矩 Magnetic Moment ●每个原子核都是带有正电荷的粒子，它在发生旋转时，正电