第26章镧系元素和锕系元素.pptVIP

第 26 章 镧系元素和锕系元素 本章主要内容 §26.1 镧系元素 §26.2 稀土元素 §26.3 锕系元素简介 本章重点 ※ 镧系元素的名称、电子结构，镧系收缩； ※ 镧系元素氧化物，氢氧化物的性质。 §26.1 原子结构理论发展简介 镧系元素单质 26.1.2 镧系元素的重要化合物 26.1.3 镧系元素 26.1.1 基本概念 镧系元素（Lanthanides，简写为Ln）包括元素周期表中第57号元素镧（La）到71号元素镥（Lu）15种第六周期的内过度元素元素， (n-2)f0~14(n-1)d0~1ns2 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 基本概念 镧系元素（简写为Ln）包括元素周期表中第57号元素镧（La）到71号元素镥（Lu）15种元素。 (n-2)f0~14(n-1)d0~1ns2 从89号元素锕（Ac）到103号元素铹（Lr），这15种元素统称为锕系元素(简写为An) 镧系元素和第3族的钪和钇共17种元素总称为稀土元素(简写为RE) 镧系元素的特征价态为+3价，个别元素还存在+2价或+4价 26.1.1 镧系元素的通性 1. 镧系元素的价态 f电子对原子核的屏蔽作用较小，随着原子序数的增加，有效核电荷增加，原子核对最外层的电子吸引力呈增强趋势，使得原子半径和离子半径的变化总趋势为逐渐减小，这一现象称为镧系收缩 2. 原子半径和离子半径 镧系收缩产生的影响 首先，镧系元素性质相似，分离困难。 其次，同族第二、第三过渡系的原子半径和离子半径非常接近，性质非常相似。锆（Zr, 80pm）和铪（Hf, 79pm） 铌（Nb, 70pm）和钽（Ta, 69pm） 钼（Mo, 62pm）和钨（W, 62pm） 镧系收缩产生的影响 第三，使得Y3+半径（89.3pm）落在了Ho3+（89.4pm）和Er3+（88.1pm）之间，钇成为了稀土元素的成员。 使得Sc3+半径（73.2pm）与Lu3+半径（84.8pm）接近，钪又与钇共生，于是稀土元素中就包括了钪元素。 La3+ 无 Lu3+ Ce3+ 无 Yb3+ Pr3+ 绿 Tm3+ Nd3+ 淡红 Er3+ Pm3+ 粉红、粉黄 Ho 3+ Sm3+ 黄 Dy3+ Eu3+ 无 Tb3+ Gd3+ 无 Gd3+ f－f 跃迁引起 3. 镧系元素离子的颜色 银白色金属，比较软，有延展性。 密度随着原子序数的增加而增加。 活泼性应仅次于碱金属和碱土金属，属于活泼金属，应隔绝空气保存。 镧系元素和潮湿的空气接触就会氧化而变色。 26.1.2 镧系元素单质 稳定氧化物通式为Ln2O3 制备：热分解Ln(OH)3、Ln2(C2O4)3、Ln(NO3)3 Ln2O3为高熔点的碱性氧化物，难溶于水和碱，易溶于强酸，与碱土元素氧化物性质相似。 26.1.3 镧系元素的重要化合物 1. 氧化物 Ln3++OH-= Ln(OH)3↓ Ln(OH)3的碱性和碱土金属的氢氧化物差不多，但溶解度却要低很多； 即使在氯化铵存在下，在Ln3+溶液中加入氨水，也能生成Ln(OH)3沉淀： Ln3++3NH3·H2O= Ln(OH)3↓+3NH4+ 2. 氢氧化物 LnF3不溶于水，也不溶于3mol·dm-3HNO3，这是镧系离子的特性检验方法之一。 LnCl3易溶于水，在水溶液结晶出水合物。溴化物和碘化物与氯化物形似。 LnCl3· nH2O =LnOCl↓+2HCl + (n-1) H2O 在HCl(g)氛围下脱水： LnCl3· nH2O =LnCl3+nH2O 3. 卤化物 氢氧化物和氧化物溶于硫酸得到硫酸盐，多为 (Ln2(SO4)3·8H2O，Ce为9水。 硫酸盐都溶于水，溶解度随温度升高而减小。可以碱金属硫酸盐形成复盐： x L