烧结理论 冉冉.ppt

《粉末冶金原理》 第四章 烧结理论 Theory of Sintering 第二节 烧结过程及推动力 烧结初期：坯体中颗粒重排，接触处产生键合，空隙变形、缩小（即大气孔消失），固-气总表面积没有变化。 烧结中期：传质开始，粒界增大，空隙进一步变形、缩小，但仍然连通，形如隧道。 烧结后期：传质继续进行，粒子长大，气孔变成孤立闭气孔，密度达到95%以上，制品强度提高。 * * 材料科学与工程学院 本章内容 §4.1 概述 §4.2 烧结过程热力学 §4.3 烧结机构 §4.4 单元系烧结 §4.5 多元系固相烧结 §4.6 液相烧结 §4.7 热压和活化烧结 一、基本概念 （一） 烧结的定义 ● 简单描述：烧结（Sintering）指粉末或粉末压坯在适当温度、气氛下受热，借助于原子迁移实现颗粒间联结的过程。 ● 定义：粉末或粉末压坯在一定的气氛中，在低于其主要成分熔点的温度下加热而获得具有一定组织和性能的材料或制品的过程。 ● 比较：烧结、烧成、煅烧、固相反应的概念 第一节 概述 ● 粉末也可以烧结（不一定要成形） 松装烧结，制造过滤材料（不锈钢，青铜，黄铜，钛等）和催化材料（铁，镍，铂等）等。 对烧结定义的理解-1： ● 烧结的目的 依靠热激活作用，使原子发生迁移，粉末颗粒形成冶金结合。Mechanical interlocking or physical bonging → Metallurgical bonding → 改善烧结体组织 → 提高烧结体强度 等性能 对烧结定义的理解-2： ● 低于主要组分熔点的温度 * 固相烧结 — 烧结温度低于所有组分的熔点 * 液相烧结 — 烧结温度低于主要组分的熔点， 但可能高于次要组分的熔点： WC-Co合金， W-Cu-Ni合金 对烧结定义的理解-3： 烧结的重要性 1）粉末冶金生产中不可缺少的基本工序之一 （磁粉芯和粘结磁性材料例外） 2）对PM制品的性能有决定性的影响（烧结废品很难补救， 如铁基部件的脱渗碳和严重的烧结变形） 3）烧结消耗是构成粉末冶金产品成本的重要组成部分 （设备、高温、长时间、保护气氛）。 4）纳米块体材料的获得依 赖烧结过程的控制 （二） 烧结的重要性 （三） 烧结的分类 热等静压 粉末体烧结类型 不施加外压力 液相烧结 固相烧结 单相粉末 多相粉末 长存液相 瞬时液相 超固相线烧结 反应烧结 活化烧结 强化烧结 施加外压力 热压 热锻 液相热压 反应热压 反应热等静压 （一）烧结过程 1. 烧结温度对烧结体性质的影响 当密度达到理论密度的90～95％后，其增加速度显著减小，且常规条件下很难达到完全致密。说明坯体中的空隙(气孔)完全排除是很难的。 1）随 T↑，电阻↓（电导率↑）、强度↑，表明： 在颗粒空隙被填充之前(即气孔率显著下降以前)，颗粒接触处就已产生某种键合，使得电子可以沿着键合的地方传递，故电导率和强度增大 2）随 T 继续↑，物质开始向空隙传递，密度↑ 烧结过程可以分为三个阶段：烧结初期、中期和后期。 2. 烧结过程的模型示意图 （二）烧结推动力 近代烧结理论认为：粉状物料的表面能大于多晶烧结体的晶界能，这就是烧的推动力。 烧结的推动力与相变、固相反应相比，还是极小的 如：粒度为1μm的材料烧结后，△G↓8.3J/g； α-石英与β-石英之间的多晶转变时，△G1.7KJ/mol； 一般化学反应前后能量变化超过200KJ/mol. ∴ 烧结不能自发进行，必须对粉体加以高温，才能促使粉末体转变为烧结体 烧结的难易以γGB晶界能/γSV表面能 比值来衡量： γGB/γSV↑，烧结越困难 例：Al2O3 : 两者差别较大，易烧结； 共价化合物如Si3N4、SiC、AlN 难烧结。 *推动力与颗粒细度的关系： 颗粒堆积后，有很多细小气孔弯曲表面由于表面张力而产生压力差， 结论：粉料愈细，由曲率而引起的烧结推动力愈大!! ●快速烧结技术 1 电固结工艺 2 快速热等静压(quick-HIP) 3 微波烧结技术 4 激光烧结 5 等离子体烧结 6 电火花烧结 三、烧结技术的发展 ● 外力的引入（加压同时烧结）： HP、HIP、超高压烧结（纳米晶材料）等 气压烧结 （四） 烧结几何模型 烧结几何模型的引入为烧结机构的研究奠定了基础 1. 双球几何模型 ● 两球相切模型（第一模型） 两球相切，两球中心距不变。 几何关系： ρ= x2/2a