氧化剂在化学清洗中作用及应用.docVIP

氧化剂在化学清洗中作用及其应用 工业设备化学清洗,通过酸碱反应与络合反应来进行除垢,也应重视氧化还原反应的作用.工业设备由于所处的工艺环境不同,因而新生成的污垢类型也有差别,故要选用不同组分的清洗剂针对性除垢,除了加入酸、碱、络合剂与表面活性剂等外,加入氧化剂与还原剂非常有效,有时能达到事半功倍的效果.如在工业清洗剂中加入过氧化氢等氧化剂,能促使污垢中有机物氧化,并分解成可溶物而加快清洗速度;反之添加联氨等还原剂有时也能加快清洗速度,或使Fe3+还原,而抑制腐蚀.本文主要讨论氧化剂在工业设备化学清洗中的作用及其应用. 1化学清洗中常用的氧化剂 1.1硝酸 硝酸是强酸,也是强氧化剂,在光、热或某些化学品作用下,易分解放出氧,故氧化性很强.浓度越大,氧化性越强.按U.R.Evans观点,在浓硝酸中作为氧化剂的已不是HNO3,而是NO2.NO2有加快反应的催化作用.如浓硝酸与有机垢作用,与其说是氧化作用,还不如说成硝化作用,往往是硝基(—NO2)取代有机物分子内的氢原子.硝酸起氧化作用时的化合价变化如下: HN+5O3→N+4O2→HN+3O2→N+2O→N+12O→N02→N-3H3 硝酸与非金属作用通常被还原为NO,与金属作用,无论酸的稀浓均不放出氢,即使生成氢,即被多余的HNO3氧化成水,与浓硝酸反应产物主要为NO2,与稀硝酸反应产物主要为NO,其余为硝酸盐与水.硝酸还能与较多的无机盐与金属氧化物作用,生成可溶的硝酸盐,氮氧化物与水,由于Lan-5与Lan-826等优质缓蚀剂相继开发,故稀硝酸(15%)已广泛用于工业化学清洗.用硝酸清洗不会析氢使材料变脆,但会带来红棕的酸雾,影响环境.一般工业设备(以碳钢、不锈钢为主)清除水垢铁垢,大多采用质量分数5%～8%HNO3+0.6%Lan-5或0.3%Lan-826,对某些工业设备及其零部件(奥氏体不锈钢与铝为主)可用40%～60%HNO3浸洗,甚至可用70%～90%HNO3常温浸洗,可在清除表面污垢的同时,呈现金属本色光泽.在用浓硝酸清除奥氏体不锈钢时,在室温下有一定腐蚀,但可加入0.2%～1%的氟化物,使其腐蚀速度降低至原来的1/45,但升温腐蚀加剧.如用浓硝酸清洗碳钢部件时,由于浓硝酸对钢铁仅有不可靠的钝性会引起腐蚀,但可与硫酸混用,利用硫酸的吸水作用而保持耐蚀性,也可加入0.02%～1%H3PO4+0.1%～2%HF作缓蚀剂. 特别是对既有有机碳质物,又有无机盐与氧化铁等难溶复合垢,采用硝酸尤其是浓硝酸较为适宜,因: 4HNO3+3C→4NO+3CO2+2H2O 2HNO3+CaCO3→Ca(NO3)2+CO2↑+H2O 4HNO3+FeO→Fe(NO3)3+NO2↑+2H2O 　　硝酸也能与FeS作用,不会放出H2S,对难溶于HCl的FeS2,通过加入HNO3可溶解,故可作含硫垢的清洗剂. FeS+6HNO3→Fe(NO3)3+H2SO4+3NO↑+2H2O FeS2+5HNO3+3HCl→2H2SO4+FeCl3+5NO↑+2H2O 1.2浓硫酸 硫酸是三氧化硫的水合物,是一种强酸.市售的98%H2SO4具有强的氧化性与强的吸水性.与水作用时,会发生大量的热,化学清洗操作时,只能把硫酸缓慢注入水中.浓硫酸的氧化作用是由于硫酸中有正六价的硫而引起的,可被还原成三氧化硫.又因98%硫酸沸点高(338℃),故可采用加热处理,它表现出更强的氧化性,能溶解很多金属.但对钢铁却有一定耐蚀性,如常温腐蚀率为0.1mm/a,50℃为0.5mm/a.浓硫酸通过对有机物吸水析出碳、破坏有机物结构,如能溶解多数有机化合物,尤其是芳香族化合物.在加热条件下,它与有机物中碳作用,最终生成CO2与水. △ 2H2SO4(浓)+C→CO2↑+2SO2↑+2H2O 浓硫酸与含硫垢作用可生成: FeS+2H2SO4(浓)→FeSO4+SO2↑+S↓+2H2O H2S+H2SO4(63%以上)→SO2↑+S↓+2H2O 故浓硫酸可用作钢制工业设备碳质垢、有机物垢及含硫垢的清洗剂.但钢铁虽在98%H2SO4中呈现钝性,但在含有一定量水的浓硫酸中会发生腐蚀,为此可在其中加硝酸作缓蚀剂,如在70%～75%H2SO4中加8%～15%HNO3,则碳钢腐蚀率可从大于1mm/a降至0.2mm/a.其作用归功于碳钢表面形成保护性硫酸高铁膜.这可解释为什么碳钢设备用浓硫酸清洗时常常要加少量硝酸.如用高温浓硫酸清洗不锈钢设备应当加氟化物,这是由于氟可形成稳定络合物,通过加速阴极过程而使不锈钢自钝化得到保护,如在70～120℃85%～93%H2SO4中,加入0.1%～0.5%HF或NH4F,可使18-8钢腐蚀率降低至原来的1/5～1/25,但温度高于120℃时缓蚀作用降低.奥氏体不锈钢设备采用浓硫酸清洗应慎重,有发生应力腐蚀的危