第10章电极过程.pptxVIP

第10章 电极过程;第一节 电极过程中电极反应步骤与速率;二、电极反应速率的表示;电极处于平衡状态(可逆)： ，令 ，并称为 交换电流密度。此时通过电极的净电流为零，即 此条件下的电极电势为可逆电极电势(E可逆)。当通过电极的电流 i ≠0，即 ic ≠ ia，电极的工作条件不可逆，所以对应的电极电势称为不可逆电极电势(E不可逆)。;第二节 分解电压与极化现象;;分解电压的测定; 电解时，阴极发生析出金属、H2等还原反应，而 阳极则发生金属溶解或析出O2、Cl2之类的氧化反应: 析出电势—— 在电极上能连续不断析出单 质物质的最小电极电势。 溶解电势—— 在电极上能连续不断使阳极 溶解的最小电势。 析出电势或溶解电势都与电极反应本性、电极 反应的作用物、产物浓度（分压）、温度、电极金 属导体材料性质、电极极化的难易程度有关。 利用E析出或E溶解不同，可控制复杂电化学体系中， 先析出或先溶解的物质，以达到分离的目的。 ;二、极化作用（现象）; 不论是阳极还是阴极，超电势的大小主要与通过电极的电流密度有关。以 i 对E电极(实际) 作图就可以得到极化曲线：;四、电解池和原电池的极化现象;i↑,η正↑,η负↑ U端 E可逆;2.某原电池的可逆电动势为 。在实际使用该原电池时，若放电电流为0.01安培，两电极之间的电势差为E1；若放电电流为0.05安培，两电极之间的电势差为E2。则Er、E1 和E2三者的关系为 。;五、极化的类型;第三节 浓差极化动力学与电化学极化动力学;1、扩散电流：;2、极限扩散电流 ;i极限 应用 1. 估计电极反应最大速率 c0一定，i扩散≤i极限 。达到极限电流后，改变电极电势，不能再改变极限电流密度。 2. 极谱分析基础 若D一定，δ一定，则 i极限∝c0，故测i极限，可得c0 3. 实验测定δ ;浓 差 极 化 方 程;1、电极反应活化能 ;;;氢在阴极析出的机理： (1) H3+O从本体溶液扩散到电极附近； (2) H3+O从电极附近的溶液中移??电极上； (3) H3+O在电极上放电，其放电机制有两类: A. H3+O 在电极表面放电而形成，并吸附在电极表面： H3+O + Me + e- Me—H + H2O 在碱性溶液中，由于H3+O离子少，直接在阴极上放 电的可能是水分子： H2O + Me + e- Me—H + OH- B. H3+O与已经吸附在电极表面上的H反应生成H2： H3+O + Me—H + e- Me + H2+ H2O; Tafel公式虽然是根据氢析出电压的实验数据得到的， 但具有普遍意义，也适用于其它受电化学反应步骤控制 的电极反应。 ;;;阴极Tafel公式;★ 若阳极极化较大，则：;★ 电化学极化的大小与 (i / i0)的大小相关;当净电流i 较小，即极化较小时，以阴极为例：;低电流密度(极化小)下，?与i成直线关系。;★ ?、?、i 0的物理意义 ?、?：电子传递系数 ?+? =1 Ec=Ec0 +?·zFE电极 Ea=Ea0 -?·zFE电极 物理意义：表示电极电势对活化能的影响， ?↑，E电极对Ec影响大 ?↑，E电极对Ea影响大；;;第四节 金属的阴极电积 ;; 氢的析出电势 2H+ + 2e- = H2 ;;第五节 阳极反应与阳极钝化;二、不同价态阳离子的形成;三、钝化现象;第六节 金属的电化学腐蚀和防腐;;;;;;;第10章 总结