现代分析技术四谱综合解析.ppt

　结构单元有：-Cl， –COOH， 　与分子式相比还应有：—O—。 （6）提出可能的结构式，用波谱数据进行核对 可能的结构式有： 原因：Cl 上孤对电子与苯环发生 p-π共轭，不易丢失。 例5 波谱分析法P197 苯氢的化学位移 芳氢的化学位移 例3　波谱分析法P208 　　碳原子数上限＝（〔M + 1 〕/〔M 〕）÷1.1％　（取整） （1）确定分子式 分子中碳原子数目的确定 　　 〔M + 1 〕/〔M 〕＝ 1.1% x + 0.36% z 　　碳原子数上限＝（〔M + 1 〕/〔M 〕）÷1.1％　（取整） 碳原子个数 氮原子个数 分子中只含C、H、O、N、F、P、I时： 　13C、2H对 M + 2 的贡献为( 1.1 x )2/200； x 为碳原子个数　　 　18O对 M + 2 的贡献为：0.20 z ； z 为氧原子个数 　　( M + 2 )% = 100[( M + 2 )/ M ] = ( 1.1 x )2/200 + 0.20 z 氮数定律 　　有机化合物若含有偶数个（包括零）N 时，其分子离子峰的 m/z 一定是偶数；若含有奇数个 N 时，其分子离子峰的 m/z 一定是奇数。 　　一般对分子式为 CwHxNyOz 的化合物，其(M+1)+与M+ 峰的强度比近似为　　 确定分子式为C5H10O （2）计算不饱和度 f （即环加双键数） 　不饱和度为1：双键（C=C，C=O等）和饱和环状结构。　 （3）找出结构单元 R 吸收带：由n→π* 跃迁所引起，强度较弱，吸收峰位于200~400 nm，κ 102L/(mol·cm)。无共轭体系 （6）提出可能的结构式，用波谱数据进行核对 例4 波谱解析法P242 （1）确定分子式 从高场到低场各峰面积曲线高度比为3:1:2:2:1，所以分子中应有 9n 个H（n 为正整数）。 （2）计算不饱和度 f （即环加双键数） 　不饱和度为1：双键（C=C，C=O等）和饱和环状结构。 　不饱和度为2：三键（C≡C，C≡N等）、两个双键、一个双键和一个环、两个环。 　不饱和度为4：苯环。 　很可能是芳香族化合物。 （3）找 出 结 构 单 元 　不饱和度=5：一个苯环（4）和一个 –COOH（1）。 （1）确定分子式 分子离子峰相对强度为5%左右，不能用同位素丰度法推算分子式。 　由质谱分子离子的同位素丰度计算或通过查阅Beynon 表得到分子式。当分子离子峰丰度很低或分子量较大时，此法不能用。 从高场到低场各峰面积曲线高度比为3:3:2:1:1，所以分子中应有 10n 个H（n 为正整数）。 酮类的很特征峰（几乎唯一） 　　酮类的羰基伸缩振动吸收峰的非常强，脂肪酮的C＝O 吸收在1715 cm-1附近，芳酮及α, β－不饱和酮比饱和酮低30 cm-1左右。 分子中有羰基，即至少有一个氧（O）。 分子中有羰基，即至少有一个氧（O）。 可能由伸缩振动 。 四重峰，应是与氧原子邻接。 （2）计算不饱和度 f （即环加双键数） 　不饱和度为1：双键（C=C，C=O等）和饱和环状结构。 　不饱和度为2：三键（C≡C，C≡N等）、两个双键、一个双键和一个环、两个环。 　不饱和度为4：苯环。 不饱和度为2：两个双键 （3）找出结构单元 CH3CH2O -CH = CH- CH3CH = CH- -COO （6）提出可能的结构式，用波谱数据进行核对 CH3CH2O CH3CH = CH- 顺式 or 反式？ 顺式： 反式： 实测分别为5.9和6.9， 所以应为反式。 （7）核对其它已知条件 　　1H NMR化学位移计算 高场δ1.24、δ1.86、δ4.15 符合 n+1 规律； 低场δ5.9、δ6.9为烯氢远程耦合。　　 例2：波谱分析法P201 质谱分子离子峰：m / z = 150，所以化合物分子量为150，不含N或含偶数N “氮数定律” 分子式 [M+1] [M+2] C7H10N4 9.25 0.38 C8H8NO2 9.23 0.78 C8H11N2O 9.61 0.61? C8H12N3 9.98 0.45 C9H10O2 9.96 0.84√ C9H12NO 10.34 0.68 C9H14N2 10.71 0.52 （1） 确 定 分 子 式 （2）计算不饱和度 f （即环加双键数） 　不饱和度为1：双键（C=C，C=O等）和饱和环