4-2水热与溶剂热合成.pptVIP

2、合成的特点 水热与溶剂热合成化学有如下特点： ①由于在水热与溶剂热条件下反应物反应性能的改变、活性 的提高，水热与溶剂热合成方法有可能代替固相反应以及 难于进行的合成反应．并产生一系列新的合成方法。 ②由于在水热与溶剂热条件下中间态、介稳态以及特殊物相 易于生成，因此能合成与开发一系列特种介稳结构、特种 凝聚态的新合成产物。 ③能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体中生成的物 质、高温分解相在水热与溶剂热低温条件下晶化生成。 ④水热、溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长极少 缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度高以及易 于控制产物晶体的粒度。 ⑤由于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛，因而有利 于低价态、中间价态与特殊价态化台物的生成，并能均匀 地进行掺杂。 3、反应的基本类型 与高温高压水溶液或其它有机溶剂有关的反应称为水热反应 或溶剂热反应。水热与溶剂热反应的基本类型总结如下： (1)合成反应 通过数种组分在水热或溶剂热条件下直接化合 或经中间态发生化合反应利用此类反应可合成各种多晶或单晶材 料。例如 (2) 热处理反应 利用水热与溶剂热条件处理一般晶体而得到 具有特定性能晶体的反应。 例如：人工氟石棉?人工氟云母。 (3) 转晶反应 利用水热与溶剂热条件下物质热力学和动力学 稳定性差异进行的反应。 例如：长石?高岭石；橄榄石?蛇纹石。 (4)离子交换反应 沸石阳离子交换；硬水的软化、长石中的 离子交换；石棉的OH-交换为F-。 (5) 单晶培育 在高温高压水热与溶剂热条件下．从籽晶培养 大单晶。 例如：SiO2单晶的生长，反应条件为0.5mol/LNaOH，温度 梯度410～300℃，压力120MPa，生长速率1～2mm/d；若在反 应介质0.25mol/LNa2CO3中，则温度梯度为400～370℃，装 满度为70％，生长速率1～2.5mm/d。 (6)脱水反应 在一定温度一定压力下物质脱水结晶的反应。例如： (7) 分解反应 在水热与溶剂热条件下分解化合物得到结晶的 反应。例如 (8) 提取反应 在水热与溶剂热条件下从化合物(或矿物)中提 取金属的反应。例如：钾矿石中钾的水热提取，重灰石中钨的 水热提取。 (9) 氧化反应 金属和高温高压的纯水、水溶液、有机溶剂 得到新氧化物、配合物、金属有机化合物的反应。超临界有机 物种的全氧化反应。例如： (10) 沉淀反应 水热与溶剂热条件下生成沉淀得到新化合物 的反应。例如: (11) 晶化反应 在水热与溶剂热条件下，使溶胶、凝胶(sol-gel) 等非晶态物质晶化的反应。例如： (12) 水解反应 在水热与溶剂热条件下，进行加水分解的反应。例如：醇盐水解等。 (13) 烧结反应 在水热与溶剂热条件下，实现烧结的反应。 例如：制备含有OH-、F-等挥发性物质的陶瓷材料。 (14) 反应烧结 在水热与溶剂热条件下同时进行化学反应和烧结 反应。例如：氧化铬、单斜氧化锆、氧化铝—氧化锆复合体的制备。 (15) 水热热压反应 在水热热压条件下，材料固化与复合材料的 生成反应。例如：放射性废料处理、特殊材料的固化成型、特种 复合材料的制备。 4、反应介质的性质 1、介稳材料的合成 沸石分子筛是一类典型的介稳微孔晶体材料，这类材料具有 分子尺寸、周期性排布的孔道结构，其孔道大小、形状、走向、 维数及孔壁性质等多种因素为它们提供了各种可能的功能。 水热合成是沸石分子筛经典和适宜的方法之一。 与高温固态反应相比，水热合成氧化物粉末陶瓷具有以下 优势： ①明显地降低反应温度和压力(水热反应通常在100～200℃下进行)； ②能够以单一反应步骤完成(不需研磨和焙烧步骤)； ③很好地控制产物的理想配比及结构形态； ④制备纯相陶瓷(氧化物)材料； ⑤可以大批量生产。 * * ? 作为溶剂时水的性质 高温加压下水热反应具有三个特征： ① 使得重要离子间的反应加速； ② 使得水解反应加剧； ③ 使得氧化还原电势发生明显变化。 在高温高压水热体系中，水的性质将产生下列变化： ① 蒸汽压变高；② 密度变低； ③表面张力变低； ④粘度变低；⑤离子积