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* 第二章 热力学第二定律 * 以上四步过程一个可逆循环,系统经一循环回复到原态, ,卡诺循环所作的总功等于系统的总热: * 第二章 热力学第二定律 * 系统所作的总功等于: * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 系统的总热等于: * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 系统对环境所作的功W的绝对值,等于AB、BC、CD、DA四条线所围成的图形的面积,因过程(2)和过程(4)是绝热过程,理想气体的绝热过程方程式分别为: * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 由此可见: (1)可逆热机的效率与两热源的温度有关,两热源的温差越大,热机的效率越大,热量的利用越完全;两热源的温差越小,热机的效率越低。 (2)当T1?0,η?100%,但这是不能实现的。 (3) T2- T1 =0,热机效率为零,实际热机必须工作于不同温度两热源之间。 第四节 卡诺定理 * 第二章 热力学第二定律 * 卡诺定理: 1. 在同一高温热源和同一低温热源之间工作的任意热机,卡诺机的效率最大,否则将违反热力学第二定律。 2. 卡诺热机的效率只与两热源的温度有关,而与工作物质无关,否则也将违反热力学第二定律。 卡诺定理的意义:(1)引入了一个不等号: 原则上解决了热机效率的极限值问题。(2)证实了热不能完全转化为功,因为T1/T2=0不可能。 * 第二章 热力学第二定律 * 证明:“在同一高温热源和同一低温热源之间工作的任意热机,卡诺机的效率最大,否则将违反热力学第二定律。” 设: * 第二章 热力学第二定律 * 高温热源T2:失去热量 ,得到热量Q2,净结果: 低温热源T1:得到热量 ,失去热量 ,净结果: 卡诺循环的最终结果:低温热源将 的热量传递给高温热源,并且没有引起其他变化,这是违反热力学第二定律的,因此 是不能成立的。 所以: * 第二章 热力学第二定律 * 卡诺定理表明,当热源的温度T2和T1确定后,热机的效率不可能无限提高,其最大值是: 证明:“卡诺热机的效率只与两热源的温度有关,而与工作物质无关,否则也将违反热力学第二定律。” * 第二章 热力学第二定律 * 假设在相同热源间工作的可逆热机A、B,所使用的工作介质不同,若以B带动A,使A倒转,所以: 同理,若以A带动B ,使B倒转,也有: 所以,卡诺热机的效率只与两热源的温度有关,而与工作物质无关。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 只要热源相同,无论工作物质是什么,可逆热机的效率都是相同的。 依据卡诺定理, ,可得: * 第二章 热力学第二定律 * 如果将卡诺机倒开,就变成了致冷机。这时环境对体系做功W,体系从低温热源T1吸热Q1,而释放给高温T2 热源Q2 (Q2=Q1+W) 的热量,将所吸的热 Q1 与所作的功W之比值称为冷冻系数,用? 表示。 式中W表示环境对体系所作的功,Q1为从低温热源吸收的热。 * 第二章 热力学第二定律 * * 第二章 热力学第二定律 * 第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 全国医药教材建设委员会 卫生部规划教材 物理化学第7版 第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 * 第二章 热力学第二定律 * 热力学第一定律的实质是能量守恒,它是一条普遍使用的定律,自然界发生的过程都遵守热力学第一定律。但是,遵守第一定律的过程,在自然条件下并非都可发生。第一定律只能得出:孤立体系的总能量是守恒的,但不可能解决热是从高温物体传向低温物体,还是恰恰相反? 一定温度下,系统热力学能变化为 。 * 第二章 热力学第二定律 * 其逆反应: 根据热力学第一定律,系统热力学能变化为 。 至于在
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