第04章 原子吸收(荧光)光谱.pptVIP

中山大学化学学院 邹世春 原子化能 atomization energy 定义 是将处于气态下基态的一个多原子分子分解成原子的状态所对应的能量变化。一般来说这个过程要吸收热量。即ΔE0。 原理 ： 将分子分解成其组成原子，需要打破原子间的化学键，这个过程往往需要施加能量给分子，这个能量就是原子化能。它是一个分子包含的所有化学键能的总和。 标准加入法数据处理： 对于未知或对样品浓度知道不是很清的样品，可采用标准曲线法及加标分析法。取若干份体积相同的试液（CX），依次按比例加入不同量Cs的待测物的标准溶液（CO），定容后浓度依次为： CX , CX + CO , CX + 2CO , CX + 3CO , CX + 4CO …… 分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。  以A对浓度Cs做图得一直线，直线反向延长，交于Cs负轴于一点CX，CX点即待测溶液浓度。 2. 石墨炉原子化器（Graphite furnace Atomizer） ? 石墨炉组成 包括电源、保护系统和石墨管三部分。 用电加热手段实现原子化的无火焰原子化法。 1）电源：10~25V，500A。用于产生高温。 2）保护系统： 保护气（Ar）分成两路 管外气——防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气——流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱 除加热初始阶段样品产生的蒸汽。 冷却水——金属炉体周围通水，以保护炉体。 3）石墨管：多采用石墨炉平台技术。如前图 b)，在管内置一放样品的 石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接受热（热辐 射），因此原子化时间相应推迟。或者说，原子化温度变化 较慢，从而提高重现性。 另外，从经验得知，当石墨管孔隙度小时，基体效应和 重现性都得到改善，因此通常使用裂解石墨作石墨管材。 ? 原子化过程 原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化： 干燥 温 度 oC 时间，t 净化 原子化 灰化 虚线：阶梯升温 实线：斜坡升温 干 燥：去除溶剂，防样品溅射； 灰 化：使基体和有机物尽量挥发除去； 原子化：待测物化合物解离为基态原子，此时停止通 Ar，延长原子停 留时间，提高灵敏度； 净 化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。 优点：原子化程度高，试样用量少（1～100μL），可测固体及粘 稠试样，灵敏度高，检测限可低达10-12 g/L，易于测定易形成 氧化物的原子。 缺点：精密度差，测定速度较慢，操作不够简便，装置复杂。 3. 低温原子化（或称化学原子化） 包括汞蒸汽原子化和氢化物原子化。 1）汞蒸汽原子化（测汞仪） 将试样中汞的化合物以还原剂（如氯化锡SnCl2）还原为汞蒸汽，并通过Ar 或N2 将其带入吸收池进行测定。 例如：水样中无机汞和有机汞的测定步骤如下。 a）25 mL样品+SnCl2--------Hg----------吹入载气N2------AAS测定，得到 “无机汞”； b）25 mL样品+过量KMnO4---转化有机汞为无机汞---吹入载气—AAS 测定，得到“总汞”； c）总汞-无机汞=有机汞。 氢化物原子化测定示意图 2）氢化物原子化 原理：共价氢化物原子化装置：砷、硒、铅等元素强还原剂作用下能与氢形成共价氢化合物。 可将待测物从在一定酸度条件下，将试样以还原剂（NaBH4）还原为元素的气态氢化物，并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并测定(右图)。可用于As，Pb，Hg，Sb（锑）, Se（硒）等元素的测定。 优点：大量基体中分离出来，检测限比火焰法低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。 三、分光系统 单色器，同其它光学分光系统一样，原子吸收光度计中的分光系统亦包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。 单色器的作