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4-1 在化工热力学中引入偏摩尔性质的意义何在?在进行化工计算时,什么情况下不能使用偏摩尔量?
4-2 简述Gibbs-Duhem方程的用途,说明进行热力学一致性检验的重要性。
4-3 简述求混合性质变化的实际用途。
4-4 讨论理想气体的混合物和气态理想溶液的区别和联系。
4-5 真实气体混合物的非理想性表现在哪几个方面?
4-6 说明在化工热力学中引入逸度计算的理由。
4-7 解释活度定义中的标准态,为什么要引入不同的标准态?
4-8 混合物的逸度和逸度系数与它的组元逸度和逸度系数有什么关系?由这种关系我们可以得出什么结论?
4-9 讨论偏摩尔性质、混合性质变化和超额性质这三个概念在化工热力学中各起的作用。
4-10 试总结和比较各种活度系数方程,并说明其应用情况。
4-11 某二组元液体混合物在恒定及下的焓可用下式表示:
式中单位为。试确定在该温度、压力状态下
(1)用表示的和;
(2)纯组分焓和的数值;
(3)无限稀释下液体的偏摩尔焓和的数值。
4-12 在288K和105Pa的某一酒窖中存有10m3的酒,酒中含乙醇96%(质量百分数),现欲加水稀释成含乙醇65%的酒。试问:
(1)需加水多少?
(2)能得到多少65%的酒?
已知在288K、105Pa下水的密度为0.9991,偏摩尔体积如下表所示:
乙醇%
96
14.61
58.01
65
17.11
56.58
4-13 在303K、105Pa下,苯(1)和环己烷(2)的液体混合物的摩尔体积和苯的摩尔分数的关系如下:
试导出和和的表达式。
4-14 某二元混合物中组元1和2的偏摩尔焓可用下式表示:
证明必须等于。
4-15 试计算在25℃下,由22.5kg的H2SO4与90kg 50%(质量百分数)的H2SO4水溶液进行混合时的热效应。
4-16 温度为40℃的500kg、50%(质量百分数)的NaOH水溶液与80℃的200kg、10%的NaOH溶液相混合,试问:
(1)若最终溶液的温度为20℃,应除去多少热量?
(2)若进行绝热混合,则最终溶液的温度是多少?
4-17 试用合适的状态方程求正丁烷在460K、Pa时的逸度与逸度系数。
4-18 试估算丁烯—1蒸汽在478K、Pa时的逸度。
4-19 在25℃和20atm条件下,由组元1和组元2组成的二元液体混合物中,组元1的逸度由下式给出
式中是组元1的摩尔分率,的单位为(atm)。在上述的和下,试计算:
(1)纯组元1的逸度。
(2)纯组元1的逸度系数。
(3)组元1的亨利常数。
(4)作为函数的活度系数表达式(组元1以Lewis-Randall规则为标准态)。
4-20 某类气体的容量性质由下式表示
式中只是组元的函数。对于混合物
式中是纯组元的常数。试导出这类气体的下述性质表达式:
(1) (2) (3) (4)
4-21 如果系在、不变时,二元溶液系统中组元1的化学位表达式,试证明是组元2的化学位表达式。和是在和时纯液体组元1和组元2的自由焓,而和是摩尔分率。
4-22 试根据下列状态方程,计算摩尔分数为0.30 N2(1)和0.70正丁烷(2)的二元气体混合物,在461K和7.0MPa的摩尔体积和N2的逸度系数:
(1)维里方程;
(2)R-K方程。
4-23 乙醇(1)—甲苯(2)二元系统的气液平衡实验测得如下数据:
K,kPa,,。并已知318K纯组元的饱和蒸气压为kPa, kPa。
设蒸汽相为理想气体,求
(1)液体各组元的活度系数;
(2)液相的和的值;
(3)如果还知道混合热,可近似用下式表示:
试估算在333K,时液体混合物的值。
4-24 在一定温度和压力下,某二元液体混合物的活度系数如用下式表示:
式中,和是温度和压力的函数。试问,这二个公式在热力学上是否正确?为什么?
4-25 对于二元液体溶液,其各组元在化学上没有太大的区别,并且具有相差不大的分子体积时,其超额自由焓在定温定压条件下能够表示成为组成的函数
式中与无关,其标准态以Lewis-Randall规则为基础。试导出作为组成函数的和的表达式。
4-26 试判断下列说法是否正确?
(1)在恒定和下的理想溶液,溶液中组元的逸度与其摩尔分率成比例;
(2)对于理想溶液,混合过程的所有性质变化均为零;
(3)对于理想溶液,所有超额性质均为零;
(4)当的极限情况下,气体的比值趋于无穷,其中是逸度。
4-27 在470K、4MPa下两气体混合物的逸度系数可用下式表示:
式中、为组分1和组分2的摩尔分率,试求及的表达式,并求出当时、各为多少
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