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垃圾焚烧厂的二恶英控制与监管 广东省环保产业协会 胡庆新 （二 00 一年九月二十七日） 摘要：本文介绍了垃圾焚烧厂的二恶英产生机理、抑制机理，目前所 应用的二恶英控制方法及工艺以及如何判断和监督管理垃圾焚烧厂的 二恶英排放是否符合国家排放标准。 垃圾焚烧厂在焚烧过程中会产生二恶英并随烟气排放，这是不争的 事实，也是垃圾焚烧处理导致某些环保团体、政府及居民反对的主要原 因。 其实，垃圾焚烧厂排放的二恶英也是可以控制的。发达国家经过多 年的实践已经掌握了控制垃圾焚烧厂排放的二恶英含量的方法，并且制 定了严格的排放标准。各国标准也有些差异，一般为 0.5ngTEQ/Nm 3， 最严格的为 0.1 ngTEQ/Nm3，我国也已制定了生活垃圾焚烧污染物控制 标准（GWKB3—2000），其二恶英排放限值为 1.0 ngTEQ/Nm3。 要控制垃圾焚烧过程中产生的二恶英含量，首先就必须弄清二恶英 的形成机理及其物理化学特性，然后对疹下药采取相应的措施予以控 制。 二恶英（dioxin） 二恶英（ dioxin）并不是人们有意生产的产品，到目前为止它不具 备什么应用价值，它只是有机合成、化工生产和城市垃圾及含氯有毒有 害废弃物焚烧时的副产物，存在于有关的化工产品，使用有关化工产品 后的废水和废弃物以及焚烧烟气之中。二恶英在空气中的形态可能是气 体，也可能是气溶胶或颗粒物，通过气流作用而分布于环境中。 二恶英为 dibenzo-p-dioxins 之有机化合物的统称，种类极多，从广 义上讲仍属于多氯联苯，以 chlorinated dioxins 为代表，共 75 种，其分 子结构为： 1 9 2 O 8 Cl O Cl 3 O 4 6 7 Cl O Cl Cl Cl 图 1 二恶英分子结构图 依苯环上氢被取代之位置不同可分成 8 种同分异构体，其中以 TCDD X（Tetra-chlorrinated Dibenzo-p-Dioxins）毒性最强，尤以 2，3，7，8-TCDD 最为剧烈，毒性约为 NaCN 的一万倍。是目前所知最 毒之化学剂，有人称之为世纪之毒。 LD50（能招致 50%受试验动物死亡 之药剂量）对天竺鼠 0.6μg/g。人类曝晒于含二恶英之空气中，会产生 氯疥疮，神经系统失常，氯疥疮疹可能延续数年之久而无法复元，即使 恢复亦终生留有疤痕。 TCDD 具有很低的蒸汽压， 2 5℃时为 2.3× 10 -4P a，熔点 305℃，在 水中的溶解度仅为 0.2μg/L，热稳定性好，即使温度高达 700℃也不会 分解，生物降解能力差，由于其高亲脂性且能溶于水，故易进入生物体 并经食物链积累。曾发现污染物区藻体内浓度为水中浓度千倍以上，水 蚤及鱼体内浓度为水中浓度万倍以上。 由于 TCDD 所特有的稳定性和长期残留性， 所以它是废弃物中需要 特别注意的有害成分。 垃圾焚烧过程中二恶英的成因和抑制机理 垃圾焚烧之废气及飞灰常含有颗粒之二恶英等有毒物质。德国曾测 出焚烧炉废气之 TCDD 浓度平均为 1.43× 10-8g/NM 3，美国测出资料为 3.5× 10 -9g/NM 3，据估算焚化 1 公斤垃圾可产生 0.5× 10-9 至 2.5× 10-7g， 而其最具毒性的 2，3，7，8-TCDD 占全部 TCDD 之 5%。 八十年代以前人们认为减少二恶英之办法必须维持焚化温度 800℃ —950℃，废气体积含氧比 6%以上，停留 0.3 秒以上。随着人们对二恶 英危害的认识深入，期望进一步提高焚烧温度以期完全分解二恶英，有 的国家提出了更高的要求，加拿大焚烧炉设计指导性参数就规定焚烧炉 最低温度为 1000℃，最低停留时间 1 秒钟。 有的公司甚至把焚烧温度提 高到 1300—1500℃，停留时间也从 1 秒提高到 2 秒。目前尚未见到二恶 英分解与焚烧温度、停留时间的关系的实验数据。 然而深入地调查研究表明，事情并非如此简单。 根据日本的研究结果，从垃圾焚烧设施产生的二恶英大致有以下原 因。 1、 垃圾里的有机物在焚烧炉内分解。在焚烧过程中产生二恶 英类、氯苯及氯酚。 2、 以上物质在锅炉或在静电式集尘机内，在 HCl、CuCl2 和 C 元素的催化作用下再合成二恶英。据介绍二恶英再合成的 温度为 250 — 300℃。 据日本有关试验证明，在焚烧工艺中作为 PCDD/PCDF 生成源， CuCl2 与其它金属氧化物相比是高于其它金属氧化物数百倍的 dioxin 再 合成催化剂。 CuCl2 浓度对 PCDD/PCDF 生成情况的影响如图 2，飞灰中含碳量对 PCDD/PCDF 生成情况的影响如图 3。由图 2、图 3 所示结果可判明 CuCl2 与未燃尽碳元素在 dioxin 再合成的过程中起着非同小可的作用。 日本再