实验十八氯离子选择性电极的测试和应用.docVIP

PAGE 4 第二篇 基础实验 PAGE 3 实验十八 氯离子选择性电极的测试和应用 实验十八 氯离子选择性电极的测试和应用 【目的要求】 1. 了解氯离子选择性电极的基本性能及其测试方法。 2. 掌握用氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理。 3. 了解酸度计测量直流毫伏值的使用方法。 【实验原理】 使用离子选择性电极这一分析测量工具，可以通过简单的电势测量直接测定溶液中某一离子的活度。 本实验所用的电极是把AgCl和Ag2S的沉淀混合物压成膜片，用塑料管作为电极管，并以全固态工艺制成。其结构如图2-18-1所示。 1. 电极电势与离子浓度的关系 离子选择性电极是一种以电势响应为基础的电化学敏感元件，将其插入待测液中时，在膜-液界面上产生一特定的电势响应值。电势与离子活度间的关系可用能斯特(Nernst)方程来描述。若以甘汞电极作为参比电极，则有下式成立： 图2-18-1 氯离子选择性电极结构示意图 (1) 由于： (2) 根据路易斯(lewis)经验式： (3) 式中，A为常数；I为离子强度。在测定工作中，只要固定离子强度，则γ±可视作定值，所以式(1)可写为： (4) 由式(4)可知，E与lnCCl-之间呈线性关系。只要我们测出不同CCl-值时的电势值E，作E-lnCCl-图，就可了解电极的性能，并可确定其测量范围。氯离子选择性电极的测量范围约为10-1～10-5mol·dm-3。 2. 离子选择性电极的选择性及选择系数 离子选择性电极对待测离子具有特定的响应特性，但其它离子仍可对其产生一定的干扰。电极选择性的好坏，常用选择系数表示。若以i和j分别代表待测离子及干扰离子，则： (5) 式中，Zi及Zj分别代表i和j离子的电荷数；kij为该电极对j离子的选择系数。式中的“－”及“＋”分别适用于阴、阳离子选择性电极。 由式(5)可见，kij越小，表示j离子对被测离子的干扰越小，也就表示电极的选择性越好。通常把kij值小于10-3者认为无明显干扰。 当zi＝zj时，测定kij最简单的方法是分别溶液法。就是分别测定在具有相同活度的离子i和j这两个溶液中该离子选择性电极的电势E1和E2，则： (6) (7) 因为ai＝aj，所以： (8) 对于阴离子选择性电极，由式(6)、式(7)可得： (9) 【仪器试剂】 酸度计1台；电磁搅拌器1台；217型饱和甘汞电极1支；氯离子选择性电极1支；容量瓶(1000mL，1只、100mL，10只)；移液管(50mL，1支、10mL，6支)。 KCl(A.R.)；KNO3(A.R.)；0.1%Ca(Ac)2溶液；风干土壤样品。 【实验步骤】 1. 氯离子选择电极在使用前，应先在0.001mol·dm-3的KCl溶液中活化1h，然后在蒸馏水中充分浸泡，必要时可重新抛光膜片表面。 2. 标准溶液配制 称取一定量干燥的分析纯KCl配制成100mL0.1 mol·dm-3的标准液，再用0.1 mol·dm-3的KNO3溶液逐级稀释，配得5×10-2 mol·dm-3、1×10-2 mol·dm-3、5×10-3mol·dm-3、1×10-3 mol·dm-3、5×10-4 mol·dm-3、1×10-4 mol·dm-3的KCl标准液。 3. 按图2-18-2接好仪器。 4. 标准曲线测量 (1) 仪器校正 参阅基础知识与技术第四章有关内容。 图2-18-2仪器装置示意图 (2) 测量 用蒸馏水清洗电极，用滤纸吸干。将电极依次从稀到浓插入标准溶液中，充分搅拌后测出各种浓度标准溶液的稳定电势值。 5. 选择系数的测定 配制0.01 mol·dm-3的KCl和0.01 mol·dm-3的KNO3溶液各100mL，分别测定其电势值。 6. 自来水中氯离子含量的测定 称取0.1011gKNO3，置于100mL容量瓶中，用自来水稀释至刻度，测定其电势值，从标准曲线上求得相应的氯离子浓度。 7. 土壤中NaCl含量的测定 (1) 在干燥洁净的烧杯中用台称称取风干土壤样品约10g，加入0.1%Ca(Ac)2溶液约100mL，搅动几分钟，静置澄清或过滤。 (2) 用干燥洁净的吸管吸取澄清液30～40mL，放入干燥洁净的50mL烧杯中，测定其