缩合反应邮件1.pptVIP

* 第四章 缩合反应 Condensation Reaction 缩合反应： 两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。 本章讨论： 具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合） H2SO4 HCl TsOH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 a 与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 应用 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应 a 与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱）） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应 b 烯胺法： 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 2 不饱和烃α羟烷基化（Prins）(1,3-丙二醇 缩醛） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 2 不饱和烃α羟烷基化（Prins） 如果用HCl作催化剂则生成 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 3 芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α -羟基酮 机理（关键：如何来制造一个碳负离子） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 当R为吸电子基团时有利于反应, 能与苯甲醛反应生成不对称的α-羟基酮.如： 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 4 Reformatsky反应 醛或酮与a-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到b-羟基酸酯。 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 机理 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化 应用（书上P191维生素A例子自己看） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 机理:(苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应) 作用与意义 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） Blanc氯甲基化反应可用于延长碳链 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三 α-氨烷基化反应（Mannich反应） 含有a-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱 三 α-氨烷基化反应（Mannich反应） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三 α-氨烷基化反应（Mannich反应） 机理 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三 α-氨烷基化反应（Mannich反应） 影响因素: *