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- 2019-09-24 发布于江苏
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水体二氧化碳平衡系统和PH;本章摘要;?第一节??二氧化碳平衡系统??;1 二氧化碳的溶解与逸出过程;2 碳酸的一级与二级电离平衡 ;溶解二氧化碳的水合过程和碳酸的脱水过程比较慢,实际水体中大量容存的是溶解二氧化碳,碳酸的量很少
碳酸的电离平衡及CO32- ,HC03-的水解平衡属于离子反应,速度较快。
温度升高,压力减少,光合作用剧烈的水体,有利于CaCO3沉淀的生成,反之,有利于CaCO3的溶解。;
二氧化碳的电离平衡????
(一)混合平衡常数
二氧化碳溶于水后,大部分CO2以溶解状态存在,少部分CO2与H20结合成碳酸并电离: ;; 碳酸二级电离平衡的混合平衡常数Ka2.值,其表达式为: ;水中碳酸根,碳酸氢根,二氧化碳的相对含量主要取决于PH,大体有五种情况:
见课本44页;第二节 天然水体的PH;?
??一、天然水中常见的弱碱、弱酸???
?(一)酸碱的质子理论????
酸碱质子理论认为,能给出质子的物质是酸,能结合质子的物质是碱。?反应:? ; 右边的除H+外都能结合质子如HCO3-、CO32-、NH3等都是碱,其中HCO3-是两性物质。???
? 酸、碱概念是相对而言的。要看在什么环境(介质)中,我们在水环境化学中,是以水为介质,H3O+为酸,OH—为碱,H2O为两性物质。
?;二)天然水中常见的酸碱物质???
?天然水中常见的能解离出质子及与质子结合的物质有:CO2·H20、CO32-、HCO3-、NH4+、、NH3、H2PO4—、PO43-、H2SiO3,HSiO3-、H3BO3、H4BO4等。这些物质在水中可形成如下酸碱平衡。;; 上述这些平衡均可受水中H+浓度的影响。H+浓度增加可使上述平衡向左移,H+减少则平衡向右移。反过来说,则是水中酸碱物质的浓度比决定了水的pH。由于一般天然水中所含酸碱物质主要是碳酸盐的几种存在形态,即HCO3-、CO2、CO32-。在水中存在的平衡(1)与(2)左右天然水pH的平衡,其他平衡居次要地位。;天然水几种常见酸碱的形态分布;?图4—1??天然水几种常见酸碱的形态分布 ;;总反应式为: ;(三)天然水的酸度
酸度指水中能与强碱反应(表现为给出质子)的物质的总量,用1?L水中能与OH-结合的物质的量来表示。天然水中能与强碱反应的物质除H3O+(简记为H+)外,常见的还有H2CO3*、HCO3-、Fe3+、Fe2+、Al3+等,后3种在多数???然水中含量都很小,对构成水酸度的贡献少。某些强酸性矿水、富铁地层的地下水可能含有较多的Fe3+(含氧、强酸)或Fe2+(酸性、缺氧),在构成酸度上就不可忽略。
;?总酸度:包括了强酸物质与H2CO3*的含量,用酚酞作指示剂,pH?8.3
无机酸度(又称强酸酸度):只包含水中的强酸物质,H2CO3*未参与反应,用甲基橙作指示剂,pH?3.7。
对于比较清洁的天然水,可以认为酸度就是由水中的强酸H+与游离二氧化碳构成.
;二、天然水的pH及缓冲性??
(—) 天然水的pH??
天然水由于溶解了CO2、HCO3-等酸碱物质,使水具有不同的pH。依据pH,一般将天然水的酸碱性划分为如下5类:
强酸性????pH5.0
弱酸性????pH5.O-6.5?
中性??? ?pH?6.5—8.O
弱碱性????pH?8.O一10.O ???
强碱性????pH10.O?;? 大多数天然水为中性到弱碱性,pH为6.0—9.0。
淡水pH多在6.5~8.5,
部分苏打型湖泊水的pH可达9.0—9.5。????
海水pH—般在8.0~8.4。
水中生物的光合作用和呼吸作用可引起水pH的变化。动植物生物量大的水体,表层水pH有明显的日变化。早晨天刚亮时pH较低,下午pH较高。 (池塘、湖泊的动植物生物量大);地下水由于溶有较多的CO2,pH一般较低,呈弱酸性。某些铁矿矿坑积水,由于FeS2的氧化、水解,水的pH可能成强酸性,有的pH甚至可低至2--3。这是很特殊的情况;?(二)天然水的缓冲性???
?天然水都有一定的缓冲性。因水中存在以下可以调节pH的平衡系统。
?1.碳酸的一级与二级电离平衡??
天然水存在碳酸的一级与二级电离平衡为:? ;这两个平衡在水中一般都同时存在。pH8.3时,可以仅考虑第一个平衡,pH8.3时,则可仅考虑第二个平衡。在pH8.3附近,两个平衡都应同时考虑。为此可采用下式表达: ;2. CaCO3的溶解和沉淀平衡 当水体系达到CaC03的溶度
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