01试验3：水质—氟化物的测定—离子选择电极法.pdf

FHZHJSZ0022 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 F-HZ-HJ-SZ-0022 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 1 范围 本方法适用于测定地面水 地下水和工业废水中的氟化物 水样有颜色 浑浊不影响测定 温度影响电极的电位和样品的离解 须使试份与标准溶 液的温度相同 并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致 每日要测定电极的 实际斜率 1.1 检测限 检测跟的定义是在规定条件下的 Nernst 的限值 本方法的最低检测限为含氯化物( 以F- 计)0.05mg/L 测定上限可达1900mg/L 1.2 灵敏度(即电极的斜率) 根据Nernst 方程式 温度在20~25 之间时 氟离子浓度每改变 10 倍 电极电位变化 58 1mV 1.3 干扰 本方法测定的是游离的氟离子浓度 某些高价阳离子(例如三价铁 铝和四价硅)及氢离 子能与氟离子络合而有干扰 所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度 氟化物的浓 度及溶液的pH 值等 在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的 1/10 时影响测定 其他一般常见的阴 阳离子均不干扰测定 测定溶液的pH 为5~8 氟电极对氟硼酸盐离子(BF4-)不响应 如果水样含有氟硼酸盐或者污染严重 则应先进行 蒸馏 通常 加入总离子强度调节剂以保持溶液中总离子强度 并络合干扰离子 保持溶液适 当的pH 值 就可以直接进行测定 2 原理 当氟电极与含氟的试液接触时 电池的电动势 E 随溶液中氟离子活度变化而改变(遵守 Nernst 方程) 当溶液的总离子强度为定值且足够时 服从关系式(1) 2.303RT * E E logCF 1 F E 与log -成直接关系 2.303RT/F 为该直线的斜率 亦为电极的斜率 CF 工作电池可表示如下 - - Ag|AgCl Cl (0.3mol/L) F (0.001mol/L)|LaF3 试液 外参比电极 - -2 - - 注 待测氟离子浓度CF 10 mol/L 时 活度系数为 1 可以用CF 代替其活度aF 3 试剂 本方法所有试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水 3.1 盐酸(HCl) 2mol/L 3.2 硫酸(H SO ) ñ 1.84g/mL 2 4 3.3 总离子强度调节缓冲溶液(TISAB) 3.3.1 0.2mol/L 柠檬酸钠 1mol/L 硝酸钠(TISAB I) 称取58.8g 二水柠檬酸钠和85g 硝酸钠 加水溶解 用盐酸调节pH 至5~6 转入l000mL 容量瓶中 稀释至标线 摇匀 3.3.2 总离子强度调节缓冲溶液(TISABII) 量取约500mL 水于1L 烧杯内 加入57mL 冰乙 酸 58g 氯化钠和4.0g 环已二胺四乙酸(CDTA cyclohexlane dinitrilo tetraacetic acid),或者1 2 环已撑二胺四乙酸(1,2-diaminocyclohexane N, N, N tetraacetic acid) 搅拌溶解 置烧杯于 冷水浴中 慢慢地在不断搅拌下加入6mol/LNaOH 约125mL 使pH 达到5.0~5.5 之间 转 入1000mL 容量瓶中 稀释至标线 摇匀 1 3.3.3 1mol/L 六次甲基四胺 1mol/L 硝酸钾 0.03mol/L 钛铁试剂(TISABIII) 称取 142g 六 次甲基四胺((CH ) N )和85g 硝酸钾(KNO ) 9.97g 钛铁试剂(C H Na O S H O) 加水溶解 2 6 4