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纤维素醚的性质及应用 引言 目前,工业生产并获得广泛应用的纤维素醚,几乎都是水溶性的。纯粹有机溶性的纤维素醚仅只剩下乙基纤维素(EC)及其羟乙基改性衍生物EHEC,而且与水溶性性纤维素醚比产量相当少。水溶性纤维素醚主要品种,离于型的就是CMC一种,非离子型的有MC、HPMC、HEC、HPC和EHEC(有水溶性和有机溶性两种规格,这里指的是水溶性规格)。它们各自有不同的特性,在各工业和制造业中用作增稠、分散稳定、粘结及成膜等添加助剂。发挥独特的作用。 纤维素醚的性质,当然来源于纤维素链和取代基的化学物理性质。最重要的是溶解性能和溶液的各种特性。溶解性能主要决定于取代基 的物理和化学性质、数量和分布,而受链长和杂质的影响不大。如增稠或流变学特性,在很大程度上依赖于取代度(DS或MS)的大小;溶液的耐盐性、热稳定性、表面活性及胶体的稳定作用等,基本上取决于取代基的化学性质。溶液粘度主要由链长和链的形态决定,也于取代基的种类、数量及分布有关。各种水溶性纤维素醚除共同具有的水溶性外、还有各自独特的性能从而决定了各自的应用领域。 纤维素的溶解性能 取代度增加时,晶格进一步膨化,以致余下的氢键可以被羟基的水化作用克服,结果纤维素醚呈现水溶性。因此,开始有水溶性的取代度取决于取代基的大小,即使是憎水性取代基也无妨碍(如烷基纤维素)。随着取代度增加,分子链上残留OH基数量减少,OR〔取代荃)数量增多,水溶性减小,醇溶性增大。当OR基比残留OH基占优势时,纤维素醚对有机溶剂的亲和力增加,起先在极性有机溶剂中可溶,如溶于醇水溶液或醇类,以 后逐渐转向非极性有机溶剂可溶,如溶于醇烃混合物或烃类,水溶性丧失殆尽。 纤维素醚溶解性能与取代度关系 水溶性纤维素醚具有典型的高聚物溶解特性,高离子强度或多价金属离子存在对溶解性能或溶液粘度有不利影响。离子型醚如CMC影响较大,非离子型醚如HEC影响较小。高分子量纤维素醚的稀溶液具有较高的粘度,在一定温度条件下,溶液粘度随浓度变化是一种指数关系。 总之,纤维素醚的溶解性能及其溶液的许多特性,主要依赖于取代基和残留羟基以及它们的分布综合起来的影响,后者尤为重要。愈是均匀的产品,溶解性能愈好 羟甲基纤维素的性质和应用 羧甲基纤维素是一种阴离子型聚合物电解质,由氯乙酸钠与碱纤维素反应制得,简称为CMC。商品CMC取代度范围在0.4-1.2,根据纯度不同,外观为白色或灰白色粉末,溶解于冷水和热水。按取代度、溶液黏度和纯度不同,商品有许多规格型号 性质 表10-9为美国Hecules Inc生产的CMC (DSO. 7)的典型性质 加热CMC溶液,粘度随温度升高而降低,只要温度不超过50℃,这种效应是可逆的。因为长时间处于较高温度下,溶液中的碱性物质会引起CMC降解。溶液粘度在较广范围pH值内保持正常,但最稳定范围在pH7~9之间。随pH值减小溶液酸化,CMC由盐型逐渐转变成不溶于水的酸型从溶液中析出,pH值在4以下大部分盐型转变成酸型并形成三维网状结构沉淀出来。一般说来,CMC的DS高与盐类相容比较好,将盐加入CMC溶液的效果比在盐水中溶解CMC要好. 众所熟知,聚合物溶液粘度主要依赖于聚合物的分子量(或聚合度)。通常用Mark-Houwink方程式来表示这种关系: [η]=KMa 粘度在25 /℃条件下测定,则上述方程式可表示为:[η]=1.23*10-4M0.91 应用 市场销售的CMC,按纯度一般分成3个等级;高纯级(含量99.5%以上)、工业纯级(含量96%以上)和粗品(含量65%以上),DS通常有0.4、0.7、 0.9和1.2四种类型,粘度(分子量)有高粘度型(1%溶液粘度5Pa·S以上),中粘度型(2%溶液粘度5Pa·S 以下)及低粘度型(2%溶液粘度0.05Pa·S以上)3种。因此,CMC有许多品种适合于各种用途的要求。 甲基和羟丙基甲基纤维素的性质及应用 甲基纤维素(MC)及其羟烷基改性衍生物是一类冷水可溶性的非离子塑聚合物,根据甲基的取代程度如均匀性,以及改性羟烷基的不同,这些聚合物具有不同的溶解性能、表面活性、热凝胶化作用和与其它物质的相容性,从而扩大了MC的应用领域。 性质 MC及其改性衍生物的典型性质 左边是 MC溶液凝胶化特性曲线(MethocelA1000,2%水溶液,加热速度0.25 ℃/min) 从图中加热曲线可以看到,溶液粘度随温度升高开始下降,直到粘度达到一个极小值后,温度稍许增加粘度就急剧增大,说明在这
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