4.2酸碱平衡中组分分布及浓度计算.ppt

* * 4.3 酸碱平衡中组分分布及浓度计算 1.分析浓度与平衡浓度 →分析浓度(analytical concentration)：又叫初始浓度，一定体积溶液中含某种物质的量，包括已离解和未离解两部分，也称总浓度，用C表示。 →平衡浓度（equilibrium concentration）：溶解达到平衡时，溶液中存在的各组分的物质的量浓度，用[ ]表示。 如： 4.3.1 分析浓度、平衡浓度，酸度，碱度 平衡浓度 equilibrium concentration ：[HA]，[A-] 对一元弱酸 酸的分析浓度 Analytical concentration（总浓度 c 或初始浓度）： 平衡浓度 equilibrium concentration ：[HA]，[A-] [HA]，[A-] 随pH的变化而变化。 酸的总浓度 c不随pH变化。 HA H+ + A- HA H+ + A- 2.酸的浓度与酸度，碱的浓度与碱度 →酸的浓度与酸度（acidity）： 酸的浓度又叫酸的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的酸的浓度。 酸度是指溶液中H+的浓度或活度，常用pH表示。 →碱的浓度与碱度（basicity）： 碱的浓度又叫碱的分析浓度，指单位体积溶液中所含某种碱的物质的量（mol），包括未解离的和已解离的碱的浓度。 碱度是指溶液中OH-的浓度或活度，常用pOH表示。 f 1. 物料平衡式 Mass Balance Equation MBE 在平衡状态，某组分的分析浓度等于其各型体的平衡浓度之和的数学表达式。 例 Na2CO3 水溶液 解 对于组分CO32-： 对于组分Na+： 4.4 溶液酸度的计算 2c(Na2CO3) = Na+ 2. 电荷平衡式 Charge Balance Equation CBE 在平衡状态，溶液中正离子所带电荷总数与负离子所带电荷总数相等的数学表达式。 例 解 3. 质子平衡式 Proton Balance Equation PBE 在平衡状态，体系中得失质子的物质的量相等的数学表达式。 得到质子平衡式（PBE)的方法： 由质子转移关系列出PBE： （1）找出参考水准 reference proton levels, 或零水准， zero level of protons。参考水准一般选择参与质子转移且大量存在的物质。 MBE, CBE 质子转移关系式 PBE （2）写出质子转移式。 （3）根据得失质子的物质的量相等的原则，写出PBE。 Example H2O HAc水溶液 H3PO4 水溶液 Na2HPO4 水溶液 NH4Ac水溶液 a mol/L HCl （1） 纯H2O 参考水准： H2O 质子转移反应式 PBE 列出PBE H2O H+ + OH- （2） HAc 水溶液 参考水准： H2O, HAc 质子转移反应式： PBE： H2O H+ + OH- HAc H+ + Ac- （3） H3PO4水溶液 参考水准 H2O, H3PO4 质子转移反应式 PBE H2O H+ + OH- H+ + H2PO4- H3PO4 2H+ + HPO42- H3PO4 3H+ + PO43- H3PO4 （4） Na2HPO4水溶液 （6） NH4Ac水溶液 PBE： PBE： （5） NaH2PO4水溶液 PBE： （7） a mol/L HCl PBE （1）零水准不出现在PBE中； （2）只有参与质子转移的型体才包含在PBE 中； （3）等式左边的物质比参考水准的质子多，而且多几个质子, 相应的系数为几；等式右边的物质比参考水准的质子少，而且少几个质子, 相应的系数为几。 一元酸（碱）的分布分数 一元弱酸： HAc的分布分数图 HA H+ + A- 3.3.2 分布系数与分布曲线 * δAc-随pH的增高而增大， δHAc随pH的增高而减小。 * 当pH=pKa（4.74）时， δAc- = δHAc =0.50, HAc与Ac-各占一半； * pHpKa，主要存在形 式是HAc；pHpKa， 主要存在形式是Ac-。 *δ与总浓度c无关，是pH和pKa的函数。 [HAc]和[Ac-] 与总浓度c有关。 一元弱碱的分布分数 对于一元弱碱，可以转化成其共轭酸处理。 例：已知NH3的pKb = 4.75, 求pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布分数。 解： 多元酸（碱）的分布分数 二元弱酸 H2A HA- A2- PKa1 PKa2 草酸的三种形式在不同pH时的分布图。 pHpKa1， 主要存在形式是H2C2O4，