8.1配位化合物与螯合物.ppt

● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 [FeF6]3- 外轨配合物 配位原子的电负性很大，如卤素、氧等, 不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合。(正八面体形） [Fe(CN)6]3- 内轨配合物 配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2, 以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d 轨道上的成单电子被强行配位(需要的能量叫“成对能”, P) 腾出内层能量较低的 d 轨道接受配位体的孤电子对, 形成内轨配合物。（正八面体形） (3)内外轨型取决于 配位体场 (主要因素) 中心原子 (次要因素) 强场配体,如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型， 弱场配体，如 X – 、H2O易形成外轨型 (b) 中心原子d8型, 如Ni2+，有空(n-1)d轨道， 易形成内轨型 中心原子d10型,如Zn2+, Cu+ 无空(n-1)d轨道， 易形成外轨型 8.2.3 决定因素 配位键的键能：内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数 内轨型 外轨型 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大， 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小，一般为低自旋配合物 磁矩 几何构型:内外轨型配合物,杂化方式不同,空间构型会不同 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)42 – dsp2 平面四边形 8.2.3 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 B.M. 3. 杂化轨道形式与配合物的空间构型 [FeF6]3– [AlF6]3- [SiF6]2- [ PtCl6]4- sp3d2 正八面体 6 [Fe (CN)6]3 – [Co(NH3)6]3+ d2sp3 正八面体 6 [TiF5]2– d4s 四方锥 5 [Ni(CN)5]3– Fe(CO)5 dsp3 三角双锥 5 [Ni(CN)4]2– dsp2 四方形 4 [Zn(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2＋ sp3 正四面体 4 [Cu(CN)3]2 – HgI3– sp2 平面三角形 3 [Ag(NH3)2 ]+ [Ag(CN)2]– sp 直线形 2 实例 杂化轨道类型 空间构型 配位数 4 配合物的磁性 配合物磁性的测定 是判断配合物结构的一 个重要手段。 * * * * * 第八章 配位化合物与配位平衡 8.1 配位化合物与螯合物 8.2 配位化合物的化学键理论 8.3 配位平衡 8.4 配位滴定法 自从1969年卢森堡(Rosenberg. B.)首次报道了顺铂(1)的抗癌活性后，无数科学工作者对铂类抗癌配合物进行了广泛、深入的研究，合成了2000多种铂类抗癌活性配合物，但进入临床阶段的只有二十几种。 [1] 乔树民，王永录，高广尤等. 铂族金属络合物和癌症 治疗.贵金属,1982,3(4):40-46.[2] 杨一昆,熊惠周,普绍平等. 第三代铂抗癌药物研究评论. 贵金属,1996,17(2):50-57.[3] 张金超,龚钰秋,郑小明. 混胺二元羧酸根合铂(Ⅱ)混配 配合物的合成及其抗肿瘤活性.无机化学学报, 2000,16(4):665-668.[4] 张金超,龚钰秋,郑小明等. 混胺丙二酸合铂(Ⅱ)混配配合 物的合成、表征、X射线指标化及抗肿瘤活性的初步研 究.化学研究与应用,2000,12(3):249-252. 例： NH3