林产化学工程植化讲稿3.pptVIP

2单 糖 哈 瓦 斯 式 剥皮反应图示 ο－ο－ο－ο－ο－ο－●→脱去 ο－ο－ο－ο－ο－●新的末端基 ο－ο－ο－ο－●新的末端基 ο－ο－ο－●新的末端基 ………………………… ο－ο－●形成稳定结构 ●表示还原末端基 ο表示糖基 剥皮反应过程 纤维素经辐射降解的可溶性产物 葡萄糖 纤维二糖 纤维三糖 混合糖 阿拉伯糖等 挥发性物质有乙醛、甲醛、甲酸甲酯、丙酮、甲烷乙烷等。 （4）二甲亚矾抽提法—保护乙酰基 为了研究半纤维素的结构，在半纤维素分离时，要尽可能的避免乙酰基脱除，用二甲亚砜作为溶剂进行抽提，乙酰基科保留下来。 半纤维素酸水解基本规律 （1）己糖较戊糖难水解，而己糖中葡萄糖又较甘露糖和半乳糖难水解 （2）吡喃糖苷较呋喃糖苷难水解的多 （3）多数α-糖苷比β糖苷难水解，但D-葡萄糖苷1-4和1-6连接相反，β比α难水解 （4）酸性糖苷比非酸性糖苷难水解（羧基有稳定苷键作用) 3、分离实例 （1）分级沉淀法 （2）金属络合物法：根据不同聚糖与各种铜、钡铅等离子形成络合而沉淀。 （3）季铵盐沉淀法：长链季铵盐能与酸性高聚糖成盐，形成不溶高聚糖化物。 （4）纤维素阴离子交换色谱柱分离法。 （5）凝胶柱色谱法 （6）制备性区域电泳法。 4、提纯 硫酸的作用: (1) 能帮助纤维素润胀,加快反应进行 (2)吸收反应产生的水,使反应向右进行 (3)浓硫酸与水放热,促进酯化反应 后处理: (1)冷水洗,除去游离酸 (2)水煮,除去硫酸酯和吸附酸 (3)稀苏打液煮沸,与难除尽酸中和,最后清水洗 硫酸的作用及后处理 硝酸酯的用途 用浓硫酸作催化剂，使醋酸酐变成乙酰硫酸 酯化剂:醋酸酐、冰醋酸、氯乙酰、乙烯酮 2) 醋酸酯 目的是为了维持一定的液比，确保酯化均匀进行 稀释剂有两种： 一种是能使醋酸纤维素溶解的稀释剂：如醋酸、三氯甲烷、三氯乙烷、二氯甲烷，反应开始为多相反应，后期为单相反应，称均态醋酸化，可得到高酯化度（ γ =300）产品，称为三醋酸纤维素 另一种是不能使醋酸纤维素溶解的稀释剂：如苯、甲苯、乙酸乙酯、四氯化碳，反应为多相反应，称非均态醋酸化，酯化度较低（ γ =200-270） 醋酸化反应的稀释剂 纤维素基环上的醇羟基与烷基卤化物或其他醚化剂，在碱性条件下起醚化作用，生成纤维素醚 9、纤维素的醚化反应： （1）甲基纤维素： 碱纤维素与硫酸二甲酯反应得一甲基纤维素、二甲基纤维素、三甲基纤维素 （2）乙基纤维素：碱纤维素与氯乙烷反应得 （3）羧甲基纤维素：一氯乙酸与碱纤维素反应 交联剂：甲醛、乙二醛、二卤烷基、二异氰酸酯、环氧化合物、二乙烯等 a 与甲醛反应 10、纤维素的改性反应 （1）交联反应 b 与三聚氰胺反应 接枝共聚是指在聚合物的主链单体A上,接上另一种单体B,B的比例尽管很小,但对聚合物的性能却有较大改进。 接枝共聚分为三类： 游离基引发接枝共聚 离子相互作用法 缩合或加成法 常用铈离子直接氧化纤维素链来产生游离基，从而引发接枝共聚 (2) 纤维素的接枝共聚 第六章 半纤维素 §6-1 概述 1、半纤维素名字的由来 1891年，舒尔兹把用碱液从陆地植物抽提出来的聚糖称为半纤维素 阿斯品纳尔提出“半纤维素来源于植物的聚糖类，它们含有D-木糖基、D-甘露糖与D-葡萄糖或D-半乳糖基的主链，其它糖基可成为枝链,连接在主链上” 铁米尔指出：“半纤维素是低分子量的聚糖类，它和纤维素正常的产生在植物组织之中，用碱液可提取出来” 有人提出“非纤维素的多糖（或碳水化合物）学术上合理，但由于半纤维素应用已久，现仍习惯沿用 半纤维素不是均一聚糖，而是一群复合聚糖的总称，原料不同，复合聚糖的组分也不同 它不象纤维素由单一糖基组成的主链，只有β1-4连接，呈线形 半纤维素是由多种糖基组成，带有多种短枝链，但主链还是线状的，不仅有β1-4连接、还有β1-3，β1-6，α1-2，α1-3，α1-6连接，所以半纤维素是一种混合聚糖 注意还有一些聚糖类，如果胶质、淀粉、植物胶，它们也是有几种糖基组成的混合聚糖，由于它们的含量少，一般把它们归为少量组分中，不划归为半纤维素 2半纤维素概念 （1）己糖基：D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖(Man)、 D-半乳糖(Gal) （2）戊糖基：D-木糖(Xyl)、L-阿拉伯糖(Ara) （3）己糖醛酸基：D-葡萄糖醛酸（GlcA）、 4-O甲基-D-葡萄糖醛酸（4-O- Me-GlcA）