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过渡金属有机化合物的基元反应 基元反应的类型 配体的配位和解离 配体的配位和解离的意义 容易发生配体解离的金属有机化合物则可以利用此性质来生成不饱和的配位化合物来进行有关化学反应。 容易形成配位饱和的金属有机化合物在化学意义上就容易得到并能够从混合物中得到分离； 配体的解离 不饱和配体化合物的再配位 配位与解离的规律 配位不饱和化合物的反应 Lewis酸对离解速率的影响 d 8 构型配位与离解时的构型变化 反位效应 氧化加成反应 氧化加成反应通式 氧化加成反应的要求 单电子氧化加成反应 用于氧化加成的化学物质 金属与H2的氧化加成 C—H键的氧化加成 烷烃的C—H键氧化加成 酯基上烷氧和酰氧加成 与O2氧化加成 金属与卤代烃的反式氧化加成 还原消除反应 如果A、B是烷基或芳基时，还原消除反应实际上就是偶联反应，其中有一个氢则发生氢化反应 插入和反插入 反插入反应 脱羰就是典型的CO的反插入反应： 烯烃的插入 ?-夺氢反应 配体和外来试剂的反应 几个过渡金属有机化合物催化的反应 Wacker烯烃氧化反应 Monsanto乙酸合成反应 氢甲酰化反应 水-气迁移反应 均相氢化反应 C-H的活化反应 钯催化的交叉偶联反应 烯丙基化反应 烯烃复分解反应 Wacker烯烃氧化反应 氢甲酰化反应 水-气迁移反应 均相氢化反应 C-H键的活化法反应 Heck 反应 金属有机化合物的应用 练习题 P.243 5-1 1）配位数、?-配位、垂直（面内）配位、 配位饱和和不饱和、18-16电子规则、 氧化加成、还原消除、插入和反插入 2）、3） 5-2， 5-3， 5-4， 5-5 氮杂环丙烯在钯催化下的扩环-羰基化反应被称之为Alper反应： 金属有机化合物的命名问题 P.206 1、二环辛二烯合镍 二-1,2,5,6-四系-1,5-环辛二烯（基）（合）镍 2、顺-二-（μ-羰基）-二羰基-二环戊二烯（基）合二铁 3、1,2,3-三系-环辛烯-二羰基-环戊二烯（基）合钼 P.206-207 4、一氯-P,P’-二系-P,P,P’,P’-四苯基乙二膦-环戊二烯（基）合钌 5、二氯-二苯甲腈（基）（合）钯 P.207 1、二氯-二环戊二烯基（合）钛 2、1，2，3，4-四系-5-甲基环戊二烯-二甲基-环戊二烯（基）（合）铼 3、三-5-系-环戊二烯-二羰基-环戊二烯钼 用标记物进行产物分析，得知产物发生得还原消除 反应是顺式消除的。 插入和反插入是对应的方向相反的反应，即一个不饱和配体插入到邻近的金属和其他配体之间或者从金属和配体之间抽出一个不饱和配体，典型通式为： 典型的插入反应就是羰基的插入： 从反应机理和实验结果证实，此反应相当于烷基的迁移 1 2 3 4 甲基和羰基处于顺式关系才能发生插入反应，有4种途径 1 2 3 4 如果甲基迁移到羰基上 则1：2：4=1：2：1 无3产物 如果羰基插入到M-CH3上 则1：2：3=1：2：1 无4产物 ?-消除的反应过程 此类基元反应指的对象不是金属和配体之间的关系， 而是配体由于各自具有不同的性质（例如亲核性质 等），由于这些配体与金属进行配位后，本身的电 子密度发生了改变，如果烯烃是CO、烯和芳烃等， 则容易被亲核试剂进攻而发生类似与插入或加成反 应。 亲核试剂的进攻对于具有一定空间立体构型的金属配位化合物来说就具有空间选择性： Monsanto乙酸合成反应 Y: X, OH, OCOR, OCONHR, NO2, NR2, 金属有机化合物由于具有能够生成金属-碳键的特点，因此目前金属有机化合物的重点应用方向就是有机合成中涉及到的各种反应试剂和催化剂。具体体现在均相催化、非均相催化、催化循环反应等实际应用之中 由于金属有机化合物的选择性催化反应特性，许多新的、反应条件温和、产率高、具有特定的化学选择性和立体选择性的化学反应得以发现推动了有机合成工业以及相关行业的快速发展 有关内容请参阅有关金属有机化合物应用的研究文献或相关课程内容 根据下面的催化循环过程，回答下列问题： (1)、在Alper反应中起催化剂作用的化学物质是： 。 (2)、该催化循环过程中涉及到许多基元反应，请指出它们的类型： ① ； ② ； ③ ； ④ 。 * * Elementary reaction