5.1沉淀溶解平衡及其影响因素.ppt

* * 第5章 Chapter 5 Precipitation-dissolution equilibrium and precipitation tiyration 沉淀-溶解平衡 和沉淀滴定 巴西马托格罗索地区拥有许多神奇的地下湖泊和洞穴，其中以蓝湖洞最为著名。洞内的钟乳石，石笋密密麻麻排列，一眼望去辽阔无边，令人赞叹不已。洞中各种各样的地质风貌令人叫绝，内湖深蓝色的湖水更是让人印象深刻。关于蓝湖洞的形成虽然假说很多，但地质学家普遍认为是由于洞中蓝湖的存在，为钟乳石的形成提供了必要的碳酸盐等组成。 中国最美丽的六大溶洞 贵州织金洞 重庆芙蓉洞 湖南黄龙洞 湖北腾龙洞 辽宁本溪水洞 丰都雪玉洞 陕西柞水溶洞 沉淀重量法的分析过程 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 通常将在100g水中溶解量小于0.01g的电 解质称为难溶电解质。 5.1 重量分析法概述 沉淀重量法的分析过程 试样 沉淀剂 沉淀形沉淀 过滤 洗涤 灼烧 或烘干 称量形 称重 计算 例 ： 过滤 800℃ SO42- + BaCl2 → BaSO4 ----→ ---→ BaSO4 洗涤 灼烧 过滤 1100℃ Mg2++(NH4)2HPO4→ MgNH4PO4·6H2O --→ --→ Mg2P2O7 洗涤 灼烧 试液 沉淀剂 沉淀形 称量形 2.重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 1.对沉淀形的要求 （1）沉淀的溶解度必须很小，保证被测组分沉淀完全。 （2）沉淀易于过滤和洗涤。希望尽量获得粗大的晶形沉淀。无定形沉淀，应掌握好沉淀条件，改善沉淀的性质。 （3）沉淀纯度高，避免玷污。 （4）沉淀易转化为称量形式。 3.对称量形的要求 （1）有确定的化学组成，定量计算的依据。 （2） 稳定，不受空气中水、CO2和O2等影响。 （3）摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小，以减小称量的相对误差，提高测定的准确度。 例如：0.1000g Al3+ Al3+ + NH3 → Al(OH)3 → Al2O3 0.1888g Al3++ 8-羟基喹啉→ (C9H6NO)3Al 1.704g 1 溶解度、溶度积和条件溶度积 2 溶度积规则 3 影响沉淀溶解度的因素 （1）同离子效应 （2）盐效应 （3）酸效应 （4）络合效应 （5）其他影响 5.1 沉淀的溶解度及其影响因素 溶解度 －solubility 溶度积 — solubility product 条件溶度积：conditinonal　solubility product 沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一，因此必须了解各种影响沉淀溶解度的因素。 1. 溶解度、溶度积和条件溶度积 溶解度 solubility (s) 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量(单位有很多种）。 注意：分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度 的区别。 例： CaF2 → Ca2+ + 2F- H+ HF 溶度积 MmAn(s) mM n+ + nA m- mS nS 平衡时浓度 例：已知298K， ，求其溶解度s 。 平衡时 s 2s 注意： 1. 同一组成类型的难溶电解质Ksp↑，则s↑;反之亦然. 例：298K，组成类型1：1 1.22×10-8 1.50×10-16 AgI 8.77×10-7 7.70×10-13 AgBr 1.25×10-5 1.56×10-10 AgCl s Ksp 电解质 例：AgCl（1：1）和Ag2CrO4（2：1） 可见： Ksp: AgCl Ag2CrO4 s : AgCl Ag2CrO4 原因是溶度积表达式中的幂次方数