6. 光分析法导论 2016.ppt

Lamber-Beer定律的内容（意义）？ 第2章 光谱分析法导论 2.1 概述 以测量光与物质相互作用，引起原子、分子内部量子化能级之间的跃迁产生的发射、吸收、散射等波长与强度的变化关系为基础的光学分析法，称为光谱分析法。 透射光强度与入射光强度之比称为透光率，用T(%)表示： （2-3） 定义吸光度为入射光与透射光强度之比的对数值，用符号A表示，则 （2-4） 由式（2-3)和(2-4)可知，吸光度与透光率之间的关系为 朗伯-比尔定律（Lambert-Beer law） 其物理意义：一定温度下，一定波长的单色光通过均匀的、非散射的溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比。 朗伯定律（1760年）：光吸收与溶液层厚度成正比 比尔定律（1852年）：光吸收与溶液浓度成正比 （2-6） A—吸光度 c—溶液浓度 mol/L 定量依据 K—吸收系数 L—液层厚度 cm 当： C=1mol/L L=1cm 时 K 称为摩尔吸收系数,用κ表示 K↗ 吸收↗ 灵敏度↗ K﹥ 104 为强吸收 K = 103—104 为较强吸收 K = 102—103 为中吸收 K ﹤ 102 为弱吸收 说明 (1)必须是在使用适当波长的单色光为入射光的条件下，吸收 定律才成立。单色光越纯，吸收定律越准确。 (2)并非任何浓度的溶液都遵守吸收定律。稀溶液均遵守吸收 定律，浓度过大时，将产生偏离。 (3)吸收定律能够用于那些彼此不相互作用的多组分溶液， 它们的吸收光度具有加合性，即溶液对某一波长光的吸 收等于溶液中各个组分对该波长光的吸收之和。 (4)吸收定律中的比例系数称为“吸收系数”。它与很多因素 有关，包括入射光的波长、温度、溶剂性质及吸收物质 的性质。 吸光度(A)、透光率(T)与浓度(c)的关系 A T c A=KcL 摩尔吸收系数(κ)的讨论 吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数，可作为定性鉴定的参数； 不随浓度c和光程长度L的改变而改变。在温度和波长等条件一定时, κ仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关； 同一吸光物质在不同波长下的κ值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以κmax表示。κmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 κmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 κ105：超高灵敏； κ=(6～10）×104 ：高灵敏； κ1×104 ：不灵敏。 κ在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 解：已知 L=2.0cm A=0.380 铁的摩尔质量 M =55.85 g ? mol–1 Fe2+的浓度用g ? L–1表示时， c=1.0×10–3 g ? L–1 吸收系数 =1.9×102 L ? g–1 ? cm–1 例 有一浓度为1.0μg ? mL–1的Fe2+溶液，以邻二氮菲显色后，用分光光度计测定，比色皿厚度为2.0cm，在波长510nm处测得吸光度A=0.380，计算该显色反应的吸收系数a和摩尔吸收系数κ。(铁的摩尔质量55.85 g ? mol¨C1) (2) Fe2+的浓度用mol ? L–1表示时， 摩尔吸收系数 光谱仪器通常包括五个基本单元： 光源；单色器；样品； 检测器；显示与数据处理 4 光谱仪器 光分析法仪器的基本单元 一、光源[对光源的要求：强度大（分析灵敏度高）、稳定（分析重现性好）。] 不同方法，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等； 依据光源性质不同，分为： 连续光源：在较大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨灯等； 线光源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等； 二、单色器 单色器：是一种把来自光源的复合光分解为单色光，并 分离出所需要波段光束的装置（从连续光源的辐射中选择 合适的波长频带）。 理想的 100% 的单色光是不可能达到的，实际上只能获得的是具有一定“纯度”的单色光，即该“单色光具有一定的宽度（有效带宽）。有效带宽越小，分析的灵敏度越高、选择性越好、分析物浓度与光学响应信号的线性相关性也越好。 三、样品室 光源与试样相互作用的场所 1、吸收池