6.2 电极电势的应用.ppt

碱性燃料电池 （-） C | H2(p)?KOH(aq) ? O2 (p) | C (+） 负极发生氧化反应 2H2 + 4OH- (aq) = 4 H2O(l) + 4e- 正极发生还原反应 电池总反应 O2 + 2 H2O(l) + 4e- = 4OH- (aq) 2H2 + O2 = 2 H2O(l) 小结 １、氧化还原基本概念 ２、氧化还原方程式的配平 ３、电极电势、电动势、电对、原电池的表示 ４、标准电极电势及其应用（在标准条件下） ５、能斯特方程式 ?r G= -nFE池 ( 标准态） ?r G? = -nFE?池 氧化还原反应的方向和限度 作业： 6－13 § 6-4电极电势的应用： 2、判断原电池的正、负极，计算原电池的电动势 E池 为电池的电动势， E 正 和E 负分别为正极和负极的电极电势。 E池 = E 正 - E 负 E值小的为负极； E值大的为正极 E池? = E 正? - E 负? 有三个电极A+∣ A, B+∣ B, C+∣ C E? (A+/ A) E? (B+/ B) E? (C+/ C) 原电池(1) C ∣ C+ ‖ A+∣ A 原电池(2) C ∣ C+ ‖ B+∣ B 原电池(3) B ∣B+ ‖ A+∣ A E ?(Ox / Red）代数值越小，该电极上越容易发生氧化反应, 还原型物质的还原能力（失去电子能力）越强，是较强的还原剂;氧化型物质的氧化能力弱。 E ?(Ox / Red）代数值越大，该电极上越容易发生还原反应,表明氧化型物质的氧化能力（得到电子能力）越强，是较强的与氧化剂; 还原型物质还原能力越弱； ——判断物质氧化还原能力的相对强弱 4 氧化还原反应的方向 ?r Gm = -nFE池 = -nF( E 正 - E 负 ) ?r Gm 0 氧化还原反应自发进行的判据： E池 0 或 E 正 E 负 若在标准态，氧化还原反应自发进行的判据： E池? 0 或 E ? 正 E ?负 例题；在标准态下，判断下列反应进行的方向 Pb2+ + Sn = Sn2+ + Pb 解答： E ?(Pb2+ / Pb ) = - 0.13V E ?(Sn2+ / Sn ) = - 0.14V Pb2+ + 2e- ?? Pb (正极） Sn ??Sn2+ + 2e- （负极） E池 = E正 - E负= E ?(Pb2+ / Pb ) - E ?(Sn2+ / Sn ) = -0.13V - (-0.14V) = +0.01V E池 为正值，说明反应按正方向进行。 非标准态， E池? 0.2V 可以用E池? 判断反应方向 ? 对于含氧酸（或盐）参加的氧化还原反应，溶液的酸度会导致反应方向的改变。 H3AsO4 + 2I- + 2H+ = HAsO2 + I2 + 2H2O pH =8 , 反应逆向进行； 强酸性介质pH = 4~6 ， 反应正向进行 5 选择氧化剂和还原剂 什么氧化剂可以氧化I - 而不氧化Br - 和Cl - ？ E?(I2 / I- )=0.535V E?(Br2 / Br- )=1.08V E?(Cl2 / Cl- )=1.358V 电极电势在0.535V—1.08V之间 氧化剂Fe3+ 6 判断氧化还原反应进行的次序（热力学上） 把氯水加入含有Br- 和I- 的混合溶液中，哪一种先被氧化？ E ?(I2 / I- )= 0.535V E ?(Br2 / Br- )=1.08V E ?(Cl2 / Cl- )=1.358V 电极电势差越大，越先被氧化。 氧化剂首先氧化最强的还原剂 还原剂首先还原最强的氧化剂 ?rGm? K ? E池? 7、氧化还原反应的限度 ——电动势与平衡常数的关系式 ?r Gm= -nFE池 ( 标准态） ?r Gm? = -nFE?池 例题：在0.10mol·L-1CuSO4溶液中投入Zn粒，求反应达到平衡后溶液中Cu2+的浓度.在平衡时c(Zn2+) = 0.10mol·L-1 解：反应 Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu 正极的电极反应 Cu2+ +2 e- = Cu E ? =0.337V 负极的电极反应 Zn =