6.4常用氧化还原滴定法.ppt

* * 5.5.3 氧化还原滴定的方法 1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 5.5.4 氧化还原滴定的方法 切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 有： 反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。 高锰酸钾法（permanganate titration） 高锰酸钾法优点：氧化能力强，可以直接、 间接地测定多种无机物和有机物；Mn2+近于无色， 一般无需另加指示剂。 高锰酸钾法缺点：标准溶液不稳定；反应历程 比较复杂，易发生副反应；滴定的选择性较差。需 严格控制滴定条件。 强氧化剂，氧化能力和还原产物与溶液的酸度有关。 在强酸性溶液中： MnO4- + 8H+ +5e- = Mn2+ +4H2O Eθ =1.51V 在微酸性、中性或弱碱性溶液中： MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 + 4OH- Eθ=0.59V 在强碱性中： MnO4- + e- = MnO42- Eθ =0.564V KMnO4溶液的配制 配制较稳定的KMnO4溶液采用措施： *称取稍多于理论的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中。 * 将配好的KMnO4溶液加热沸腾，并保持微沸约1h，然后放置2~3天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。 * 用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。 * 将过滤后的KMnO4溶液储存在棕色瓶中，并存放在暗处，以待标定。 → KMnO4溶液的标定 在H2SO4溶液中： * 温度 70~85℃。温度高于90℃，会使草酸发生分解。 * 酸度 酸度控制在0.5~1mol/L。 * 滴定速度 开始滴定时的速度不宜太快。 * 催化剂 滴定前加入几滴MnSO4。 * 指示剂 KMnO4自身指示剂。 * 滴定终点 粉红色在0.5~1min内不褪色。 滴定方式及其应用 直接滴定法 许多还原性物质 Fe2+、NO2-、As(III)、Sb(III)、H2O 2 、C2O42-等。 返滴定法 氧化性物质可用返滴定法。 例测MnO2含量时，可在H2SO4溶液中加入一定过 量的Na2C2O4标准溶液，待与MnO2作用完毕后，用 KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42- 。 间接滴定法 某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。 例测Ca2+，先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再用稀 H2SO4将所得沉淀溶解，用KMnO4标准溶液滴定溶 液中的C2O42-，间接求得Ca2+含量。 CaC2O4 + 2H+ = H2C2O4 +Ca2+ 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ +10CO2+8H2O 应用示例： 有机物的测定（在碱性介质中）： 甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛等 H2O2的测定 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2+ 8H2O 2 重铬酸钾法（dichromate titration） →优点 重铬酸钾容易提纯，在140~250℃干燥后，可以直接称量配制标准溶液。 重铬酸钾标准溶液非常稳定，可以长期保存。 重铬酸钾的氧化能力没有KMnO4强，在 1mol/LHCl溶液中，室温下不与Cl-作用。受其它还 原性物质的干扰也较KMnO4法小。