7.4分子间作用力.ppt

2、离子构型 　　通常把处于基态的离子电子层构型简称为离子构型。负离子的构型大多数呈稀有气体构型，即最外层电子数等于8。正离子则较复杂，可分如下5种情况： 2e构型：第二周期的正离子的电子层构型为2s2 构型，如Li+、Be2+等。 8e构型：从第三周期开始的IA、IIA族元素正离子的最外层电子层为8e，外层电子排布为ns2np6，简称8e构型，如Na+， K+等；Al3+也是8e构型；IIIB—VIIB族元素的最高价也具有8e构型。 18e构型：外层电子排布为ns2np6nd10 ， IB、IIB族元素表现族价时，如Cu+、Zn2+等，具有18e构型；p区过渡后元素表现族价时，如Ga3+、Pb4+等也具有18e构型。 9-17e构型：外层电子排布为ns2np6nd1~9，d区元素表现非族价时最外层有9-17个电子，如Mn2+、Fe2+、Fe3+等。 (18+2)e构型：外层电子排布为(n–1)s2(n–1)p6(n–1)d10ns2， p区的金属元素低于族价的正价，如Tl+、Sn2+、Pb2+等，它们的最外层为2e，次外层为18e，称为18+2e构型。 在离子电荷和离子半径相同的条件下，离子构型不同，正离子的有效正电荷的强弱不同，顺序为： 8e9-17e18e或18+2e 　　这是由于，d电子在核外空间的概率分布比较松散，对核内正电荷的屏蔽作用较小，所以d电子越多，离子的有效正电荷越大。 3、离子半径 　　离子半径是根据实验测定离子晶体中正负离子平衡核间距估算得出的。离子晶体的核间距可用X—射线衍射的实验方法十分精确地测定出来，但单有核间距不行，必须先给定其中一种离子的半径，才能算出另一种离子的半径。 1927年，泡林认为哥尔智密特标度的基础数据之一—氧离子的半径为132pm，小于氟离子半径（133pm），不合理，另外提出一套推算离子半径的理论方法，最终将氧离子的半径定为140pm，氟离子半径定为136pm，以此为基础，得出另一套离子半径数据，即泡林（离子）半径。 在同一主族中，离子半径随着原子序数增加而增大。 Li+? ? Na+? K+ Rb+ Cs+ 60? 95? 133 148 ?l69 pm 周期表中同周期核外电子数相同的正离子半径随正离子电荷的增大而减小。 Cs+? Ba2+ La3+ l69?? 135?? 115pm 周期表中处于相邻左上方和右下方对角线上的正离子，半径近似相等。 rLi+ ? rMg2+ ; rSc3+ ? rZr4+ 同一元素的正离子半径均小于该元素的原子半径，且随着正电荷的增加而减小，而相应的负离子半径均大于该元素的原子半径。 2 离子键的形成及特征 （1）离子键的形成 形成条件 XA – XB 2.0 形成化学键 -450 kJ·mol-1 （2）离子键的特点 离子键的本质是库仑静电作用力 f = q+ q- /R2 q+ 、q- 为离子所带电荷, R为离子间距离。 　离子键强度用晶格能（Lattice Energy, U）表示. （通常不用“键能“表示）。 U ↑ ，离子键强度↑ 晶格能定义 　——互相远离的气态正、负离子结合生成1 mol 离子 晶体的过程所释放的能量的相反数。 例： Na＋(g) + Ｃl－(g) = NaＣl (s) 则晶格能定义为： U = -△rHm ? U (NaCl) = -△rHm ? = + 776 kJ.mol-1 类似于电子亲合能定义：E.A. = -△rHm ? （3）晶格能的应用： 可以比较离子键的强度和晶体的稳定性。 晶格能越大，晶体的熔点越高，硬度越大， 热膨胀系数越小。压缩系数越小。 离子键的离子性与元素的电负性差有关。 两元素的电负性差 ?x判断键的性质 也可用 Hannay Smyth 公式来计算键的离子性。 离子性=[16(△x)+3.5 (△x)2]×100% xA-xB 离子性百分率(%) 0.20.40.60.81.01.21.41.61.82.02.22.42.62.83.03.2 01040915223039475563707682868992 3. 离子键的特点： 既无方向性， 也无饱和性 离子化合物是由正负离子通过离子键相互