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作业: 7-7,10,13,15 例2. 计算21Sc原子的4s和3d电子的能量。 (1)4s电子能量: 21Sc电子排布: (1s2)(2s22p6) (3s23p6) (3d1)(4s2) ? 4s= (0.35×1 +0.85×9 +1×10) = 18.0 Z4s﹡= 21 - 18.0 = 3.0 Z3d﹡= 21 - 18.0 = 3.0 E3d = -2.2×10-18J E4s = -1.4×10-18J ∴ E3d< E4s ,Sc原子在失去时先失去4s电子 1)周期 短周期,从左到右,有效核电荷增加。 长周期中的过渡元素部分 有效核电荷增大不多;当次外层半充满或全充满时,有效核 电荷下降;长周期后半部 亚层,有效核电荷 增加显著。 2)族 同一族,有效核电荷增加不显著(增加了电子层)。 (电子填充在(n–2)f 或(n–1)d ) (电子填充在ns), 原子半径(Atomic radii , r) 核外电子层无明确“边界”。 (一)原子半径分类: 共价半径(Covalent radii [reidiai])? 金属半径(Metal radii ) 范德华半径(Van der Waals radii) 指原子间不成键,而靠分子间力互相接近时,相邻两原子核间距的一半。 主要适用于稀有气体 1.8.1 原子半径 严格地讲,由于电子云没有边界,原子半径也就无一定数。但人总会有办法的。迄今所有的原子半径都是在结合状态下测定的。 ◆ 适用金属元素 ◆ 固体中测定两个最邻 近原子 的核间 距一半 金属半径(metallic radius) ◆ 适用非金属元素 ◆ 测定单质分子中两个相邻 原子的 核间距 一半 共价半径(covalent radius) (二)影响原了半径的因素 有效核电荷Z*↑,r↓ 主量子数: n↑, r↑. 电子互斥作用↑,r↑ 电子构型; 必须指同一类型(rc, rM, rv)原子半径的变化。 1.周期:左→右:原子序数Z↑,r↓; 原因: Z *和电子互斥作用互相制约,Z *占优势 . 短周期(第二、三周期): ?Z=1, ?Z*=1-?=1-0.35 = 0.65, ?r ? 10pm. 长周期(第四、五、六周期): Z↑,增加的电子进入(n-1)d轨道,它对最外层(ns)的电子屏蔽作用较大, ?=0.85 , ?Z* =1-? =0.15 , Z*增加不多, ?r ? 5pm. 镧系元素(57La-71Lu共15个元素)和锕元系 ( 89Ac 锕-103Lr铹,共15个元素) : Z↑,增加的电子进入(n-2)f(即4f或5f)轨道(故 称为“内过渡元素”), 对最外层ns(6s或7s)屏蔽更完全( ? ? 1 ), ?Z =1, ?Z* =1-? ? 0, Z*几乎无增加, ?r ? 1pm. rM 57La 187.7 pm, 71Lu 173.4 pm, “镧系收缩”的影响: ①镧系之后的第六周期元素Hf、Ta、W的原子几乎与同族第五周期元素的原子半径相同,性质相似,难以分离。 rc/pm Zr 160 Nb 142.9 Mo 136.2 Hf 156 Ta 143 W 137.0 ②钇元素(Y)原子半径落入La-Lu之间,成为“稀土元素”家族的一员(共17种元素): IIIB 21Sc 钪 39Y 钇 57La - 71Lu 镧 – 镥 (镧系元素) rM /pm Y 180.3, Eu198.3, Gd 180.1 ; Y3+ 89.3, Ho3+ 89.4, Er3+ 88.1 . 中国稀土元素矿藏已探明储量占全世界60%以上。 (1)主族 自上而下: n ?,电子层数↑, r? 对r影响:n Z* (n 与 Z* 竞争) (2)副族(ⅢB-ⅦB,Ⅷ,ⅠB,ⅡB) 第四周期元素第五周期元素≈第六周期元素 n ?,电子层数↑
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